cycloheptylidenemethanone | 42052-35-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cycloheptylidenemethanone
• 英文别名: hexamethyleneketene；cycloheptylketene；Hexamethylenketen
• CAS: 42052-35-7
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: PJJHPSIXXKLXQZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cycloheptylidenemethanone 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 环庚甲酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  环庚甲酸 在 草酰氯 、 三乙胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 cycloheptylidenemethanone
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化双环[1.1.0]丁烷与乙烯酮的缩甲醛(3+2)-环加成反应

  摘要：

  提出了一种温和、高效且无过渡金属的方法，通过路易斯酸催化容易获得的双环[1.1.0]丁烷和乙烯酮的形式(3+2)-环加成来制备有价值的双环[2.1.1]己烷。双环[2.1.1]己烷核心3位上的官能团具有优异的耐受性和多种取代模式。

  DOI：

  10.1002/anie.202304771

文献信息

• N-Heterocyclic Carbene Catalysis: Enantioselective Formal [2+2] Cycloaddition of Ketenes and N-Sulfinylanilines
  作者：Teng-Yue Jian、Lin He、Cen Tang、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201102488

  日期：2011.9.19

  Sultam of swing: Both enantiomers of 1,2‐thiazetidin‐3‐one oxides were obtained in very good yields with excellent enantioselectivities when using N‐heterocyclic carbene catalysts (see scheme; M.S.=molecular sieves, TBS=tert‐butyldimethylsilyl). The products were easily converted into 3‐oxo‐β‐sultams, α‐mercapto amides, and β‐mercapto amines through oxidation or reduction.

  摇摆的结果：使用N杂环卡宾催化剂时，1,2-噻嗪丁-3-氧化物的两种对映体均以非常高的收率获得，并具有出色的对映选择性（参见方案; MS =分子筛，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。产物可以通过氧化或还原轻松地转化为3-氧代-β-杜马酰胺，α-巯基酰胺和β-巯基胺。
• Synthesis of γ-Lactams by Formal Cycloadditions with Ketenes
  作者：Audrey Viceriat、Isabelle Marchand、Sébastien Carret、Jean-François Poisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00335

  日期：2021.4.2

  The synthesis of γ-lactams is reported by a formal (3+2) cycloaddition between readily available ketenes and aziridines or a one-pot formal (2+1+2) cycloaddition using imines as aziridine precursors. The method is practical, is scalable, and affords high yields. It also offers a high level of regio- and diastereoselectivity on a wide range of substrates as well as a high stereoselectivity in the case

  γ-内酰胺的合成是通过在易得的乙烯酮和氮丙啶之间进行正式的（3 + 2）环加成反应或使用亚胺作为氮丙啶前体的一锅形式的正式（2 + 1 + 2）环加成来报道的。该方法是实用的，可扩展的并且提供高产率。它还在多种底物上具有很高的区域选择性和非对映选择性，而对映纯氮丙啶则具有很高的立体选择性。
• Synthesis of Multifunctional Spirocyclic Azetidines and Their Application in Drug Discovery
  作者：Alexander A. Kirichok、Irina O. Shton、Irina M. Pishel、Sergey A. Zozulya、Petro O. Borysko、Vladimir Kubyshkin、Olha A. Zaporozhets、Andrei A. Tolmachev、Pavel K. Mykhailiuk

  DOI：10.1002/chem.201800193

  日期：2018.4.11

  The synthesis of multifunctional spirocycles was achieved from common cyclic carboxylic acids (cyclobutane carboxylate, cyclopentane carboxylate, l‐proline, etc.). The whole sequence included only two chemical steps—synthesis of azetidinones, and reduction into azetidines. The obtained spirocyclic amino acids were incorporated into a structure of the known anesthetic drug Bupivacaine. The obtained

  多功能螺环的合成从公共环羧酸（环丁烷羧酸，环戊烷羧酸，实现升-脯氨酸等）。整个序列仅包括两个化学步骤-合成氮杂环丁烷酮和还原成氮杂环丁烷。将获得的螺环氨基酸掺入已知麻醉药布比卡因的结构中。所获得的类似物比原始药物具有更高的活性和更低的毒性。我们相信，这一发现将在不久的将来导致螺环构建基团在药物发现中的广泛使用。
• Hindered Brønsted bases as Lewis base catalysts
  作者：Sobia Tabassum、Oksana Sereda、Peddiahgari Vasu Govardhana Reddy、René Wilhelm

  DOI：10.1039/b908899g

  日期：——

  KHMDS and KOtBu are well established as strong, hindered, non-nucleophilic Brønsted bases. However, in the present work these bases are applied as highly active Lewis base catalysts for the formal [2+2] cycloaddition of ketenes with aldehydes and imines.

  KHMDS 和 KOtBu 是公认的强效、受阻、非亲核布氏碱。然而，在本研究中，这些碱被用作高活性路易斯碱催化剂，用于烯酮与醛和亚胺的正规 [2+2] 环加成反应。
• Formal Cycloaddition of Disubstituted Ketenes with 2-Oxoaldehydes Catalyzed by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Lin He、Hui Lv、Yan-Rong Zhang、Song Ye

  DOI：10.1021/jo801494f

  日期：2008.10.17

  Chiral N-hetereocyclic carbenes were found to be efficient catalysts for the formal [2 + 2] cycloaddition reactions of alkyl(aryl)ketenes with 2-oxoaldehydes to afford beta-lactones with alpha-quaternary-beta-tertiary stereocenters in high yields with good diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Both alkyl(aryl)ketenes and diarylketene worked well in this reaction

  发现手性N-杂环卡宾是烷基（芳基）乙烯酮与2-氧醛的正式[2 + 2]环加成反应的有效催化剂，以高产率提供具有良好产率的具有α-季-β-叔立体中心的β-内酯非对映选择性和出色的对映选择性（高达99％ee）。烷基（芳基）烯酮和二芳基烯酮在该反应中均表现良好。