2-[((4S)-4-丙-2-基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]苯胺 | 209850-73-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[((4S)-4-丙-2-基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]苯胺
• 英文名称: (S)-2-(4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)aniline
• 英文别名: 2-[(4S)-4-isopropyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]aniline；2-[(4S)-4-(Propan-2-yl)-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]aniline；2-[(4S)-4-propan-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]aniline
• CAS: 209850-73-7
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O
• 分子量: 204.272
• InChiKey: MTFONYAWPYWYHF-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-65 °C
• 沸点：
  343.3±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[((4S)-4-丙-2-基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]苯胺 在 potassium tert-butylate 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 二甲基亚砜 、 氯苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (S)-4-(tert-butyl)-2-(8-((S)-4-isopropyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-9H-carbazol-1-yl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  铬催化对映选择性合成α-外-亚甲基γ-丁内酯

  摘要：

  通过两步序列获得了对映体富集的α-外-亚甲基γ-丁内酯，该过程由高度对映体选择性的铬催化的羰基2-（烷氧基羰基）烯丙基化和内酯化组成。在温和的反应条件下，各种官能团是相容的。该方法的合成效用通过两次短暂的衍生化转化和（+）-甲基烯醇内酯的对映选择性合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02597
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 在 sodium hydroxide 、 氯化亚砜 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 2-[((4S)-4-丙-2-基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]苯胺
  参考文献：
  名称：

  在不对称催化的三齿双（恶唑啉）配体的制备中，芳基胺化过程中笨重的电子不足伙伴之间的偶联。

  摘要：

  制备了一种新的三齿双（恶唑啉）配体7，其中N-苯基苯胺单元连接两个恶唑啉环。它们合成的关键步骤是在两个庞大的邻位取代偶合偶合剂2-（2'-溴苯基）恶唑啉8和2-（邻氨基苯基）恶唑啉9之间进行Hartwig-Buchwald型Pd催化的芳基胺化反应。作为偶联伙伴上的取代基，已经以高收率制备了10种配体。在2-（邻氨基苯基）恶唑啉9a-d的合成过程中，在三个步骤中的两个步骤中分离出了许多意想不到的副反应产物。或者，所需的2-（邻氨基苯基）恶唑啉9是通过DAST-促进的羟酰胺12a-d的环脱水而获得的，而没有形成任何副产物。

  DOI：

  10.1021/jo0262558
• 作为试剂：
  描述：

  3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 、 环戊二烯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 2-[((4S)-4-丙-2-基-4,5-二氢-1,3-恶唑-2-基]苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one 、 3-(3-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  非手性吡唑烷酮模板在对映选择性 Diels-Alder 反应中的作用：范围、局限性和构象见解

  摘要：

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非

  DOI：

  10.1021/ja066425o

文献信息

• A study of chiral oxazoline ligands with a 1,2,4-triazine and other six-membered aza-heteroaromatic rings and their application in Cu-catalysed asymmetric nitroaldol reactions
  作者：Ewa Wolińska

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.10.001

  日期：2014.11

  Enantiomerically pure oxazoline ligands with variously substituted 1,2,4-triazine rings have been synthesized using the Pd-catalysed cross-coupling amination of 3-halo-1,2,4-triazines. The catalytic efficiency of the ligands was studied in the asymmetric Henry reaction of nitromethane with several aldehydes. The appropriate β-nitro alcohols were formed in good yields (up to 93%) and with up to 78%

  与各种取代的1,2,4-三嗪环的对映体纯的恶唑啉配位体已被使用的3-卤代-1,2,4-三嗪的钯催化的交叉偶联胺化合成。的配位体的催化效率与若干醛硝基甲烷的不对称亨利反应进行了研究。形成良好的产率（高达93％），并用高达78％ee的适当的β-硝基醇。对硝基醛醇反应的1,2,4-三嗪环的取代的影响进行了讨论。为了调查关于配体的催化活性的1,2,4-三嗪环的影响，配体，其中1,2,4-三嗪环替换为吡啶，嘧啶，吡嗪或吡啶ñ -氧化物环合成并应用到不对称硝基醛醇反应。
• Switchable Smiles Rearrangement for Enantioselective <i>O</i>-Aryl Amination
  作者：Xihao Chang、Qinglin Zhang、Chang Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01848

  日期：2019.6.21

  atropisomeric anilines from abundant and readily available precursors is one of the most challenging but valuable processes in organic synthesis. The use of highly efficient Smiles rearrangement to accomplish switchable enantioselective amination reactions of O-arenes provides access to nonsymmetric 2′-amino[1,1′-binaphthalen]-2-ol (i.e., NOBIN-type) and [1,1′-binaphthalene]-2,2′-diamine (i.e., BINAM-type)

  由丰富且容易获得的前体组成的对映异构体苯胺的不对称组装是有机合成中最具挑战性但最有价值的过程之一。使用高效的Smiles重排完成O-芳烃的可切换对映选择性胺化反应，可得到非对称的2'-氨基[1,1'-双萘] -2-ol（即NOBIN型）和[1,1' -双萘] -2,2'-二胺（即BINAM型）衍生物。这种无过渡金属的策略提供了一种强大的途径，可以访问各种先进的高度功能化的对映体丰富的苯胺。
• Design, Synthesis, Fungicidal Activity, and Unexpected Docking Model of the First Chiral Boscalid Analogues Containing Oxazolines
  作者：Shengkun Li、Dangdang Li、Taifeng Xiao、ShaSha Zhang、Zehua Song、Hongyu Ma

  DOI：10.1021/acs.jafc.6b03464

  日期：2016.11.23

  plausible novelty in action mechanism, respectively. The unexpected molecular docking model showed the different chiral effects on the binding site with the amino acid residues. This chiral nicotinamide also featured easy synthesis and cost-efficacy. It will provide a powerful complement to the commercial SDHI fungicides with the introduction of chirality.

  手性极大地影响了农药的生物学和药理特性，并将导致不必要的环境负荷和不希望的生态影响。没有证明对映体纯琥珀酸脱氢酶抑制剂（SDHIs）的结构和活性之间的关系（SAR）。基于商业上的SDHIs，恶唑啉天然产物和有机合成中的多种恶唑啉配体，人们首先致力于探索手性SDHIs及其初步机理。对带有手性烟碱酰胺4ag的微调提供了更有望的抗solani solani，Botrytis cinerea和Sclerotiania sclerotiorum杀真菌剂的选择，并使用EC50个值分别为0.58、0.42和2.10 mg / L。对体内生物测定和分子对接进行了研究，以分别探讨其在实际应用中的潜力和在作用机理上的新颖性。出乎意料的分子对接模型在与氨基酸残基的结合位点上显示出不同的手性作用。这种手性烟酰胺还具有易于合成和成本效益的特点。随着手性的引入，它将为商业SDHI杀菌剂提供有力的补充。
• New Thiazoline–Oxazoline Ligands and Their Application in the Asymmetric Friedel–Crafts Reaction
  作者：Seán C. McKeon、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1002/ejoc.200900683

  日期：2009.10

  Six members of a novel non-C2-symmetric ligand class incorporating an oxazoline and thiazoline unit have been prepared in a four-step, high-yielding and convergent synthesis, in which the key step is a microwave-assisted palladium-catalyzed aryl amination. The new ligands induced enantiomeric excesses of up to 76 % in the asymmetric Friedel–Crafts reaction.(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451

  在四步、高产率和收敛合成中制备了包含恶唑啉和噻唑啉单元的新型非 C2 对称配体类的六个成员，其中关键步骤是微波辅助钯催化的芳基胺化。新配体在不对称 Friedel-Crafts 反应中诱导了高达 76% 的对映体过量。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• The synthesis of new oxazoline-containing bifunctional catalysts and their application in the addition of diethylzinc to aldehydes
  作者：Vincent Coeffard、Helge Müller-Bunz、Patrick J. Guiry

  DOI：10.1039/b822580j

  日期：——

  bifunctional catalysts is reported employing a microwave-assisted Buchwald–Hartwig aryl amination as the key step. Covalent attachment of 2-(o-aminophenyl)oxazolines and pyridine derivatives generated in good-to-high yields a series of ligands in two or three steps in which each part was altered independently to tune the activity and the selectivity of the corresponding catalysts. These catalysts prepared

  据报道，采用微波辅助的Buchwald-Hartwig芳基胺化法作为关键步骤，可以直接制备新型的含恶唑啉的新型模块式双功能催化剂。2-（邻氨基苯基）恶唑啉和吡啶衍生物的共价连接以高到高的方式生成，分两步或三步产生一系列配体，其中每个部分独立地改变以调节活性和相应催化剂的选择性。这些原位制备的催化剂随后用于不对称加成二乙基锌生成各种醛，生成对映体选择性高达68％的相应醇。还提出了一种基于相关X射线晶体结构的过渡态模型来解释观察到的立体选择性。