3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one | 109299-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one
• 英文别名: (1'S,2'S,3'R,4'R)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-ene-2'-carbonyl)-2-oxazolidinone；(1S,2S,3R,4R)-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；endo-3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-ylcarbonyl)-2-oxazolidinone；3-(3-methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-(3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)oxazolidin-2-one；3-[((1'S,2'S,3'R,4'R)-3'-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5'-en-2'-yl)carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one；3-[(1S,2S,3R,4R)-3-methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 109299-96-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PSDZPROPSGVQPF-RGOKHQFPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯甲砜 、 3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以89%的产率得到(5S,6R)-6-methyl-5-(phenylsulfonylacetyl)bicyclo[2.2.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  手性路易斯酸催化磺酰基功能化α,β-不饱和酮与环戊二烯的不对称Diels-Alder反应

  摘要：

  研究了 (E)-1-取代的磺酰基-3-戊烯-酮与环戊二烯催化的手性钛试剂 Dy 的不对称 Diels-Alder 反应。用磺酰基部分位置上的不同取代基研究了对映选择性。以高收率和高光学纯度制备了 6-甲基-5-(取代的磺酰基乙酰基)双环[2.2.1]庚二烯 (4)。环加合物的绝对构型由化合物 4 的替代合成路线确定，化合物 4 通过酰基恶唑烷酮 6 与环戊二烯的不对称 Diels-Alder 反应制备，然后将取代的磺酰基甲基锂亲核加成到产物中。制备并研究了具有 >99% ee 的 (5R,6S)-6-methyl-5-(phenylsulfonylacetyl)bicyclo-[2.2.1]hept-2-ene (4a) 晶体。

  DOI：

  10.1055/s-0028-1083167
• 作为产物：
  描述：

  3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 、 环戊二烯 在 copper(II) hexafluoroantimonate 、 2-bis(4S,4'S-tert-butyl-1,3-oxazolidine)propane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到3-((1S,2S,3R,4R)-3-Methyl-bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性双（恶唑啉）铜（II）配合物作为路易斯酸催化剂用于对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  双（恶唑啉）铜（II）配合物是涉及双齿亲二烯体的 Diels-Alder 反应中的高度对映选择性催化剂。具有不同抗衡离子的阳离子 [Cu((S,S)-t-Bu-box)]X2 配合物已被用作催化剂，揭示了抗衡离子对催化剂的速率和立体选择性的深远影响。提出了方形平面催化剂 - 底物复合物来解释观察到的高非对映选择性和对映选择性。已获得支持该模型的三个双（恶唑啉）-Cu（II）X 射线结构。使用手性亲二烯体进行的双立体分化实验提供的结果与所提出的方形平面过渡态组合完全一致。除了基于酰亚胺的底物，α、β-不饱和噻唑烷-2-硫酮作为一类具有增强反应性的新型亲二烯体被引入。进行动力学实验以量化产物抑制在反应过程中所起的作用。率和均衡...

  DOI：

  10.1021/ja991190k

文献信息

• Enantioselective Diels−Alder Reaction Using Chiral Mg Complexes Derived from Chiral 2-[2-[(Alkyl- or 2-[2-[(Arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazoline
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1021/jo9621276

  日期：1997.11.1

  complexes derived from (R)-2-[2-[(alkyl- or (R)-2-[2-[(arylsulfonyl)amino]phenyl]-4-phenyl-1,3-oxazolines and methylmagnesium iodide were found to be efficient Lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction of 3-alkenoyl-1,3-oxazolidin-2-one with cyclopentadiene. Chiral ligands were easily prepared from readily available D-phenylglycinol in good yields. The reaction of 3-acryloyl-1,3-oxazolidin-2-one

  而三氟甲磺酰胺基团主要以65％ee给出其对映异构体，即内-（2S）-环加成产物。研究了手性Mg（II）配合物对Diels-Alder反应对映选择性的催化作用的范围和局限性。在实验结果的基础上，还讨论了Mg（II）催化反应的反应机理。
• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Chiral 2,2′-Binaphthyldiimine–Nickel(II) Complexes as Lewis Acid Catalysts for Enantioselective Diels–Alder Reactions
  作者：Hiroyuki Suga、Akikazu Kakehi、Masashi Mitsuda

  DOI：10.1246/bcsj.77.561

  日期：2004.3

  The preparation and application of a novel class of chiral Lewis acid catalysts based on chiral 2,2′-binaphthyldiimine ligands are described. Among the binaphthyldiimine–metal complexes tested, N,N...

  描述了一类基于手性 2,2'-联萘二亚胺配体的新型手性路易斯酸催化剂的制备和应用。在测试的联萘二亚胺-金属络合物中，N,N...
• Transition-Metal Aqua Complexes of 4,6-Dibenzofurandiyl-2,2‘-bis(4-phenyloxazoline). Effective Catalysis in Diels−Alder Reactions Showing Excellent Enantioselectivity, Extreme Chiral Amplification, and High Tolerance to Water, Alcohols, Amines, and Acids
  作者：Shuji Kanemasa、Yoji Oderaotoshi、Shin-ichi Sakaguchi、Hidetoshi Yamamoto、Junji Tanaka、Eiji Wada、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja973519c

  日期：1998.4.1

  from nickel(II) perchlorate hexahydrate has an octahedral structure with three aqua ligands, and it can be isolated and stored for months without loss of catalytic activity. Iron(II), cobalt(II), copper(II), and zinc(II) complexes are similarly active. The absolute configuration induced in the reaction can be readily predicted on the basis of the C2-symmetric structure of the complexes as well as the

  阳离子水配合物由反式螯合三齿配体 (R,R)-4,6-二苯并呋喃二基-2,2'-双(4-苯基恶唑啉) (DBFOX/Ph) 和各种过渡金属 (II) 制备高氯酸盐。这些配合物是环戊二烯与 3-烯酰基-2-恶唑烷酮亲二烯体的 Diels-Alder 反应的有效催化剂，并显示出优异的对映选择性。由六水合高氯酸镍 (II) 制备的活性催化剂配合物具有八面体结构和三个水配体，可以分离和储存数月而不会损失催化活性。铁 (II)、钴 (II)、铜 (II) 和锌 (II) 配合物具有类似的活性。根据配合物的 C2 对称结构以及底物配合物的简单结构，可以很容易地预测反应中诱导的绝对构型。由 Ni(II) 或 Zn(II) 高氯酸盐制备的水络合物在 Diels-Alder 反应中产生高效的手性放大。使用 DBFOX/Ph 配体...
• Synthesis of dipeptides containing α-substituted amino acids; their use as chiral ligands in Lewis-acid-catalyzed reactions
  作者：Bernard Kaptein、Vania Monaco、Quirinus B. Broxterman、Hans E. Schoemaker、Johan Kamphuis

  DOI：10.1002/recl.19951140417

  日期：——

  Ochrobactrum anthropi NCIMB 40321, was used in the synthesis of dipeptides containing α-substituted amino acids. The 2-hydroxynaphthalene-1-carboxaldehyde Schiff bases of the dipeptides (1 and 2) were tested as Ti(IV) and Al(III) complexes in asymmetric Lewis-acid-catalyzed reactions. Only the Al(III) complex of 2 showed moderate enantioselectivity in the cyanation reaction of benzaldehyde with TMS-CN.

  L-α-甲基苯基丙氨酸，是通过用拟南芥（Ochrobactrum anthropi NCIMB 40321）的酰胺酶酶解相应的外消旋酰胺而制得的，用于合成含α-取代氨基酸的二肽。在不对称路易斯酸催化的反应中，对二肽（1和2）的2-羟基萘-1-甲醛Schiff碱作为Ti（IV）和Al（III）配合物进行了测试。仅在Al（III）络合物的2显示中等的对映选择性的苯甲醛与TMS-CN氰化反应。