3-(3-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-1,3-oxazolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(3-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PSDZPROPSGVQPF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-[(E)-2-丁酰基]-1,3-噁唑烷-2-酮 、 环戊二烯 在 chiral bis-(oxazoline)-copper 2,4,7-三硝基芴酮 、 4 A molecular sieve 、 正戊烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 66.0h， 以89%的产率得到3-(3-Methylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbonyl)-1,3-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Diels-Alder反应的可重复使用的催化剂。

  摘要：

  基于电荷转移配合物的形成，其随后的沉淀以及添加新底物后的再利用，描述了一种回收手性双（恶唑啉）-铜配合物的新方法。在存在三个基于双（恶唑啉）的配体的情况下优化了执行此过程的条件。当与铜盐结合时，这些配体有效地催化了环戊二烯与α，β-不饱和酰基恶唑烷酮之间的Diels-Alder反应。这些催化剂成功地回收了十次，同时保持了它们的高活性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.200601081

文献信息

• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd(ClO4)2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Synthesis of Novel Dendritic 2,2‘-Bipyridine Ligands and Their Application to Lewis Acid-Catalyzed Diels−Alder and Three-Component Condensation Reactions
  作者：Takahito Muraki、Ken-ichi Fujita、Masato Kujime

  DOI：10.1021/jo070767a

  日期：2007.10.1

  dendritic Cu(OTf)2 catalysts were used for Diels−Alder and three-component condensation reactions. The dendritic Cu(OTf)2-catalyzed Diels−Alder reaction proceeded smoothly, and these dendritic catalysts could be recycled without deactivation by reprecipitation. Three-component condensation reactions such as Mannich-type reactions also proceeded not only in dichloromethane but also in water. Furthermore

  通过将4,4'-二羟基-2,2'-联吡啶与聚（芳基醚）树枝状分子偶联，合成了一系列具有2,2'-联吡啶核的树枝状配体。相应的树枝状Cu（OTf）2催化剂用于Diels-Alder和三组分缩合反应。树枝状的Cu（OTf）2催化的Diels-Alder反应进展顺利，这些树枝状的催化剂可以循环使用而不会因再沉淀而失活。三组分缩合反应（例如曼尼希型反应）不仅在二氯甲烷中进行，而且还在水中进行。此外，在Diels-Alder反应和水介质三组分缩合反应中均观察到对化学收率的积极树突作用。
• Design and synthesis of new bis-hydrazones and pyridine bis-hydrazones: application in the asymmetric Diels-Alder reaction
  作者：David Monge、Antonio Bermejo、Juan Vázquez、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.3998/ark.5550190.0014.205

  日期：——

  The design of two different types of new chiral bis -hydrazones 5 (bidentate N,N ligands, type A ) and pyridine bis-hydrazones 7 ('pincer' N,N,N ligands, type B) is discussed. Preliminary results on the copper(II)-catalyzed Diels-Alder reaction of N-(E)-crotyloxazolidin-2-one ( 8) with cyclopentadiene ( 9) revealed that the (2 S,6 S)-2,6-diphenylpiperidine C2-symmetric substructure in pyridine bis-hydrazone

  讨论了两种不同类型的新型手性双腙 5（双齿 N,N 配体，A 型）和吡啶双腙7（“钳形”N,N,N 配体，B 型）的设计。N-(E)-crotyloxazolidin-2-one (8) 与环戊二烯 (9) 的铜 (II) 催化 Diels-Alder 反应的初步结果表明 (2 S,6 S)-2,6-二苯基哌啶吡啶双腙配体 7c 中的 C2 对称亚结构是导致良好对映选择性的关键设计元素。
• Reusable Catalysts for the Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Guillaume Chollet、Marie-George Guillerez、Emmanuelle Schulz

  DOI：10.1002/chem.200601081

  日期：2007.1.12

  A new method for recycling chiral bis(oxazoline)-copper complexes is described based on the formation of charge-transfer complexes, their subsequent precipitation, and reuse after addition of new substrates. The conditions to perform this procedure were optimized in the presence of three bis(oxazoline)-based ligands. When associated with copper salts, these ligands efficiently catalyzed the Diels-Alder

  基于电荷转移配合物的形成，其随后的沉淀以及添加新底物后的再利用，描述了一种回收手性双（恶唑啉）-铜配合物的新方法。在存在三个基于双（恶唑啉）的配体的情况下优化了执行此过程的条件。当与铜盐结合时，这些配体有效地催化了环戊二烯与α，β-不饱和酰基恶唑烷酮之间的Diels-Alder反应。这些催化剂成功地回收了十次，同时保持了它们的高活性和对映选择性。
• Recyclable Copper Catalysts Based on Imidazolium-Tagged Bis(oxazolines): A Marked Enhancement in Rate and Enantioselectivity for Diels–Alder Reactions in Ionic Liquid
  作者：Simon Doherty、Peter Goodrich、Christopher Hardacre、Julian G. Knight、Mimi T. Nguyen、Vasile I. Pârvulescu、Cristina Paun

  DOI：10.1002/adsc.200600531

  日期：2007.4.2

  Imidazolium-tagged bis(oxazolines) have been prepared and used as chiral ligands in the copper(II)-catalysed Diels–Alder reaction of N-acryloyl- and N-crotonoyloxazolidinones with cyclopentadiene and 1,3-cyclohexadiene in the ionic liquid 1-ethyl-3-methylimidazolium bis[(trifluoromethyl)sulfonyl]imide, [emim][NTf2]. A significant and substantial enhancement in the rate and enantioselectivity was achieved

  制备了咪唑鎓标记的双（恶唑啉），并用作离子液体中铜（II）催化的N-丙烯酰基-和N-巴豆酰基恶唑烷二酮与环戊二烯和1,3-环己二烯的铜（II）催化Diels-Alder反应中的手性配体。乙基-3-甲基咪唑鎓双[（三氟甲基）磺酰基]酰亚胺，[emim] [NTf 2 ]。与二氯甲烷相比，[emim] [NTf 2 ]的反应速率和对映选择性显着提高。例如，在[emim] [NTf 2 ]中2分钟内，N-丙烯酰基恶唑烷酮与环戊二烯之间的反应获得了高达95％的完全转化率和对映选择性。]，而在二氯甲烷中的相应反应则需要60分钟才能完全完成，ee仅为16％。在离子液体中获得的提高的速率使得催化剂负载量低至0.5 mol％，可以在2分钟内完全转化，同时保持相同水平的对映选择性。咪唑鎓标记的催化剂可以循环使用十次而没有任何活性或对映选择性的损失，并且在循环过程中对离子液相的亲和性比类似的不带电荷的配体高得多。