methyl 4-acetoxy-4-methoxy-3-oxocyclohexa-1,5-dienecarboxylate | 220884-51-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-acetoxy-4-methoxy-3-oxocyclohexa-1,5-dienecarboxylate
• 英文别名: 6-acetoxy-6-methoxy-3-methoxycarbonylcyclohexa-2,4-dienone；Methyl 4-acetyloxy-4-methoxy-3-oxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 220884-51-5
• 化学式: C₁₁H₁₂O₆
• 分子量: 240.213
• InChiKey: OEQRORLQXCVHLH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-acetoxy-4-methoxy-3-oxocyclohexa-1,5-dienecarboxylate 在 氢碘酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 1,3,8,9-tetrahydroxydibenzo[b,d]pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  邻-Quinol醋酸化学：反应朝芳基于亲核试剂与应用天然产物合成

  摘要：

  可以通过碘介导的乙酰氧基化苯酚脱芳香化反应轻松制备两种模型的邻苯二甲酸邻苯二酚乙酸酯，并评估其对各种基于芳基的亲核试剂（即芳基金属试剂和酚衍生物）的反应性。揭示了允许形成联芳基键的新型反应模式，并在此用于合成两种天然酚类。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00250
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基-4-甲氧基苯甲酸 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 methyl 4-acetoxy-4-methoxy-3-oxocyclohexa-1,5-dienecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  邻-Quinol醋酸化学：反应朝芳基于亲核试剂与应用天然产物合成

  摘要：

  可以通过碘介导的乙酰氧基化苯酚脱芳香化反应轻松制备两种模型的邻苯二甲酸邻苯二酚乙酸酯，并评估其对各种基于芳基的亲核试剂（即芳基金属试剂和酚衍生物）的反应性。揭示了允许形成联芳基键的新型反应模式，并在此用于合成两种天然酚类。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00250

文献信息

• Orthoquinone monoketal chemistry. Experimental and density functional theory studies on orthoquinol acetate rearrangements
  作者：Stéphane Quideau、Matthew A. Looney、Laurent Pouységu、Sihyun Ham、David M. Birney

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02448-4

  日期：1999.1

  methoxycarbonylcyclohexa-2,4-dienone, conveniently prepared from oxidative acetoxylation of its parent phenol with PhI(OAc)2 in CH2Cl2AcOH (3:1), cleanly undergoes 1,3-acetoxy migrations in the presence of silica gel at room temperature to furnish a 60:40 product mixture conceivably derived from [3,5] and [3,3] sigmatropic rearrangements. Density functional theory calculations indicate that the [3

  非二聚邻醌单缩酮，6-乙酰氧基-6-甲氧基-3- methoxycarbonylcyclohexa -2,4-二烯酮，从与岛（OAC）其父苯酚的氧化乙酰氧基化方便地制备2在CH 2氯2 AcOH（3： 1），在室温下在硅胶存在下，干净地进行1,3-乙酰氧基迁移，以提供60:40的产物混合物，该混合物可能源自[3,5]和[3,3]σ重排。密度泛函理论计算表明，[3,5]位移是伪周环的，活化能非常低，为20.1 kcal / mol，比圆周[3,3]位移高5.4 kcal / mol，与定性一致。实验观察。
• 2-Alkoxyarenol-derived orthoquinols in carbon–oxygen, carbon–nitrogen and carbon–carbon bond-forming reactions
  作者：Stéphane Quideau、Laurent Pouységu、Mayalen Oxoby、Matthew A Looney

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00939-x

  日期：2001.1

  Silylated oxygen- and nitrogen-tethered orthoquinol acetates, generated by phenyliodine(III) diacetoxy-mediated oxidative acetoxylation of 2-alkoxyphenols in CH2Cl2 can be used to furnish regioselectively benzannulated heterocycles. Oxidative activation of 2-alkoxynaphthols with non-nucleophilic phenyliodine(III) bis(trifluoroacetoxy) in the presence of carbon nucleophiles, including oxidation sensitive silyl enol ethers, constitute a potentially valuable route to naturally occurring vicinally oxygenated benz[a]anthracene motifs. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• <i>ortho</i>-Quinol Acetate Chemistry: Reactivity toward Aryl-Based Nucleophiles and Applications to the Synthesis of Natural Products
  作者：Simon Companys、Laurent Pouységu、Philippe A. Peixoto、Stefan Chassaing、Stéphane Quideau

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00250

  日期：2017.4.7

  Two model ortho-quinol acetates were easily prepared by iodane-mediated acetoxylative phenol dearomatization and evaluated for their reactivity toward various aryl-based nucleophiles, i.e., aryl metallic reagents and phenolic derivatives. Novel modes of reactivity, allowing the formation of biaryl linkages, were revealed and here exploited for the synthesis of two natural phenolics.

  可以通过碘介导的乙酰氧基化苯酚脱芳香化反应轻松制备两种模型的邻苯二甲酸邻苯二酚乙酸酯，并评估其对各种基于芳基的亲核试剂（即芳基金属试剂和酚衍生物）的反应性。揭示了允许形成联芳基键的新型反应模式，并在此用于合成两种天然酚类。