DPE-phos | 192373-35-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: DPE-phos
• 英文别名: [Methylenedi(2,1-phenylene)]bis(diphenylphosphane)；[2-[(2-diphenylphosphanylphenyl)methyl]phenyl]-diphenylphosphane
• CAS: 192373-35-6
• 化学式: C₃₇H₃₀P₂
• 分子量: 536.593
• InChiKey: JILBUFWKACJMSG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  639.0±48.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.2
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.03
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  DPE-phos 在 N₂H₄*H₂O 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 生成 (Ph2P(o-C6H4CH2C6H4-o)PPh2)Pd(Cl)(η(2)-CH2Ph)
  参考文献：
  名称：

  双齿双膦在分子内脂肪金属化中发挥作用，并作为NMR光谱探针用于金属配位环境。

  摘要：

  新型二膦参考配体L（2），6，Ph（2）P（oC（6）H（4）CH（2）C（6）H（4）-o）PPh（2）的多步合成已精简，可以在ca上进行制备。20克秤。它与各种金属碎片形成金属环。所得的非常坚硬的船形构象迫使桥接亚甲基的质子（H（endo）（））紧靠金属，从而使这些质子（H（endo）（），H（exo ）（））非对映体。[L（2）MCl（2）]的NMR光谱[M = Pd，9; M = Pt，10]和有机金属衍生化合物[L（2）Pd（PPh（3））]，11和[L（2）Pd（Cl）（eta（2）-CH（2）Ph） ]，12，由一对双键组成，其中H（endo）（）与金属环的P相连。CH（2）-金属紧密接近通过RhCl（3）驱动桥连亚甲基的亲电金属化形成[L（2）Rh（Cl）（2）（MeCN）]，13 [L（2）= Ph（2）P（oC（6）H（4）CHC（6）H（4）-o）PPh（2）]。一个

  DOI：

  10.1021/ic9700819
• 作为产物：
  描述：

  bis(2-bromophenyl)methanol 在 正丁基锂 、 氢碘酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 DPE-phos
  参考文献：
  名称：

  芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的 方法

  摘要：

  本发明公开了一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较烯烃多一个碳的有机羧酸酯。本发明采用钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂，对于烯烃的氢酯基化反应具有良好的催化活性和选择性，能高效催化烯烃羰基化合成有机羧酸酯。该芳基双齿膦配体兼具刚性配体的刚性骨架结构和柔性配体的灵活性，这种＂柔中带刚＂的特性赋予该配体拥有合适柔韧度，有利于形成空间上最有利的配位模式和较为稳定的活性结构。另外，芳基双齿膦配体具有稳定性高、合成方法简便等优点，为有机羧酸酯化合物的生产提供了新的工业化技术。

  公开号：

  CN111087306B
• 作为试剂：
  描述：

  乙醇 、 乙烯 、 一氧化碳 在 DPE-phos 、 palladium(II) acetylacetonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 100.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的 方法

  摘要：

  本发明公开了一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较烯烃多一个碳的有机羧酸酯。本发明采用钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂，对于烯烃的氢酯基化反应具有良好的催化活性和选择性，能高效催化烯烃羰基化合成有机羧酸酯。该芳基双齿膦配体兼具刚性配体的刚性骨架结构和柔性配体的灵活性，这种＂柔中带刚＂的特性赋予该配体拥有合适柔韧度，有利于形成空间上最有利的配位模式和较为稳定的活性结构。另外，芳基双齿膦配体具有稳定性高、合成方法简便等优点，为有机羧酸酯化合物的生产提供了新的工业化技术。

  公开号：

  CN111087306B

文献信息

• Synthesis and reactivity of a PC_carbeneP cobalt(<scp>i</scp>) complex: the missing link in the cobalt PXP pincer series (X = B, C, N)
  作者：Simon Sung、Qingyang Wang、Tobias Krämer、Rowan D. Young

  DOI：10.1039/c8sc02782j

  日期：——

  first example of a cobalt PCcarbeneP pincer complex (1) featuring a central alkylidene carbon donor accessed through the dehydration of an alcoholic POP proligand. Complex 1 shares bonding similarities with cobalt PBP and PNP pincer complexes where the donor atom engages in π-bonding with the cobalt centre, and thus completes the PXP (X = B, C, N) pincer ligand series for cobalt (for X donors that

  我们报告了钴 PC卡宾P 钳形配合物 ( 1 ) 的第一个例子，该复合物具有中央亚烷基碳供体，可通过酒精 POP proligand 的脱水获得。配合物1与钴 PBP 和 PNP 钳形配合物具有键合相似性，其中供体原子与钴中心进行 π 键合，从而完成钴的 PXP (X = B, C, N) 钳形配体系列（对于 X 供体，参与 M-L π-键合）。与已知为良好的氢化物和质子受体（分别）的 PBP 和 PNP 钳形配合物相比，发现配合物1是有效的氢原子受体。复合体1参与协同配体反应，与苯乙烯、溴、二硫化碳、苯乙炔、乙腈、氢气、苯甲醛和水（通过微可逆性）进行多种小分子活化。通过关键中间体的分离和计算分析研究了络合物1的形成机制。发现1的形成避免了前配体的 C-H 活化，而是通过 O-H 活化、氢原子转移、β-氢化物消除和氢活化过程的组合进行。
• Normal Alpha Olefin Synthesis Using Metathesis and Dehydroformylation
  申请人：Chevron Phillips Chemical Company LP

  公开号：US20180127329A1

  公开（公告）日：2018-05-10

  The present invention discloses processes for producing normal alpha olefins, such as 1-hexene, 1-octene, and 1-decene, in a multistep synthesis scheme. Generally, a first normal alpha olefin is subjected to an olefin metathesis step to form a linear internal olefin, which is then subjected to an isomerization-hydroformylation step to form a linear aldehyde, which is then subjected to a dehydroformylation step to form a second normal alpha olefin.

  本发明揭示了一种生产正构α烯烃（如1-己烯、1-辛烯和1-癸烯）的多步合成方案。通常，首先将第一种正构α烯烃经烯烃转化步骤形成线性内部烯烃，然后经异构化-氢甲酰化步骤形成线性醛，最后经脱氢甲酰化步骤形成第二种正构α烯烃。
• Access to and Reactivity of Fe ⁰ , Fe ^−I , Fe ^I , and Fe ^II PC _carbene P Pincer Complexes
  作者：Qingyang Wang、Richard A. Manzano、Hendrik Tinnermann、Simon Sung、Baptiste Leforestier、Tobias Krämer、Rowan D. Young

  DOI：10.1002/anie.202104130

  日期：2021.8.9

  metal–ligand cooperative reactivity, PCcarbeneP pincer ligands are rarely reported for first-row transition-metal centres. Using a dehydration methodology, we report access to an Fe0 PCcarbeneP pincer complex (1) that proceeds via an isolated α-hydroxylalkyl hydrido complex (3). Reversible carbonyl migration to the carbene position in 1 is found to allow coordination chemistry and E−H bond addition (E=H, B,

  尽管它们具有良好的金属-配体协同反应性，但很少报道第一排过渡金属中心的PC卡宾P 钳状配体。使用脱水方法，我们报告了对 Fe 0 PC卡宾P 钳复合物 ( 1 ) 的访问，该复合物通过分离的 α-羟基烷基氢化物复合物 ( 3 ) 进行。发现羰基向1 中卡宾位置的可逆迁移允许通过铁 - 卡宾键进行配位化学和 E-H 键加成（E = H，B，Cl），代表金属 - 配体协同性的独特机制。还发现PC卡宾P 钳配体可以稳定形式化 Fe II , Fe I和 Fe -I氧化态，如复合物 [ 11-X ][BAr F 20 ] (X=Br, I)、12和 K[ 13 ] 的合成和表征所证明的。发现化合物 K[ 13 ] 具有高反应性，并从一系列脂肪族 CH 源中提取氢。DFT 的计算分析表明，正式的 Fe I和 Fe -I配合物包含显着的卡宾自由基特征。PC卡宾P 配体支架参与金属-配体协同作用并支持一
• Light-emitting material, organic light-emitting device, and compound
  申请人：KYULUX, INC.

  公开号：US10043981B2

  公开（公告）日：2018-08-07

  A compound represented by the general formula (1) is useful as a light-emitting material. In the general formula (1), Ar1 to Ar3 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, provided that at least one of Ar1 to Ar3 each represent a carbazolyl group having an N-position substituted with a group containing an electron withdrawing group.

  通式（1）所代表的化合物可用作发光材料。在通式（1）中，Ar1 至 Ar3 各代表一个取代或未取代的芳基，条件是 Ar1 至 Ar3 中至少有一个各代表一个咔唑基，该咔唑基的 N 位被一个含有取电子基团的基团取代。
• [EN] METHOD FOR PREPARING ORGANIC CARBOXYLIC ESTER BY MEANS OF COMBINATORIAL CATALYSIS WITH ARYL BIDENTATE PHOSPHINE LIGAND<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION D'ESTER CARBOXYLIQUE ORGANIQUE À L'AIDE D'UNE CATALYSE COMBINATOIRE AVEC UN LIGAND ARYLIQUE BIDENTÉ DE PHOSPHINE<br/>[ZH] 芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法
  申请人：NANJING CHENGZHI CLEAN ENERGY CO LTD

  公开号：WO2021129138A1

  公开（公告）日：2021-07-01

  一种芳基双齿膦配体组合催化制备有机羧酸酯的方法，是在钯化合物/芳基双齿膦配体/酸性添加剂组合催化剂作用下，末端烯烃、一氧化碳和醇进行氢酯基化反应生成较所述末端烯烃多一个碳的有机羧酸酯。上述组合催化剂对于烯烃的氢酯基化反应具有良好的催化活性和选择性，能高效催化烯烃羰基化合成有机羧酸酯。该芳基双齿膦配体兼具刚性配体的刚性骨架结构和柔性配体的灵活性，这种"柔中带刚"的特性赋予该配体拥有合适柔韧度，有利于形成空间上最有利的配位模式和较为稳定的活性结构。另外，芳基双齿膦配体具有稳定性高、合成方法简便等优点，为有机羧酸酯化合物的生产提供了新的工业化技术。