1-bromo-2-methyl-1-trimethylsilylpropene | 65426-00-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-bromo-2-methyl-1-trimethylsilylpropene
• 英文别名: 1-Brom-2-methyl-1-trimethylsilyl-propen；(1-Bromo-2-methylprop-1-en-1-yl)(trimethyl)silane；(1-bromo-2-methylprop-1-enyl)-trimethylsilane
• CAS: 65426-00-8
• 化学式: C₇H₁₅BrSi
• 分子量: 207.186
• InChiKey: HUJZMXFDTAYESQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-methyl-1-trimethylsilylpropene 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (1R,2R)-1-[2-isopropenyl-2-(triethylsiloxy)cyclohexyl]-4-methyl-3-(trimethylsilyl)pent-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  新的阳离子烯烃环化频哪醇反应。扩环环戊烷环氧基直接在环戊烷环中安装有用的功能。

  摘要：

  描述了提供环戊烷稠合的环烷酮产物的两个新的串联阳离子烯烃环化-频哪醇反应。在-78℃下用三氟甲磺酸酐处理顺-1- [2-烯基-2-（三乙基甲硅烷氧基）环烷基]丁-3-烯-2-醇衍生物21-24，以54-90％的收率得到环烷酮31-34。非对映选择性通常> 20：1。在这种不寻常的转化中，起始环烷酮被环扩环并与2-烯基环戊烷片段融合。顺式-（2-甲硅烷氧基-2-烯基环烷基）吡咯烷-1-丙酮酮15-17与三氟甲磺酸酐和2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶（DTBMP）在-20至+65℃反应通过用含水的KHCO（3）水解中间亚胺盐64，可得到中等收率和高非对映选择性（> 20：1）的环烷二酮46-48。这些是在环戊烷C2位置直接引入碳侧链或羰基官能度的扩环环戊烷环化的第一个示例。据信在这些反应中观察到的高非对映选择性是由于通过高度组织化的环状过渡态进行的反应而引起的。

  DOI：

  10.1021/jo025927r
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 1-溴-2-甲基-1-丙烯 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以54%的产率得到1-bromo-2-methyl-1-trimethylsilylpropene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (1-Halo-1-alkenyl)trimethylsilanes viagem-Trimethylsilylation of Vinyl Halides

  摘要：

  各种乙烯基卤化物，包括α-卤代酮和酯的烯醇硅醚，在干冰温度下与二异丙基胺锂和三甲基氯硅烷反应，可以以较好到良好的产率生成相应的（1-卤-1-烯基）三甲基硅烷。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.777

文献信息

• Cyclopropenylcarbinol Derivatives as New Versatile Intermediates in Organic Synthesis: Application to the Formation of Enantiomerically Pure Alkylidenecyclopropane Derivatives
  作者：Samah Simaan、Ahmad Masarwa、Elinor Zohar、Amnon Stanger、Philippe Bertus、Ilan Marek

  DOI：10.1002/chem.200901074

  日期：2009.8.24

  The copper‐catalyzed carbomagnesiation (or hydrometalation) reaction of chiral cyclopropenylcarbinol derivatives, obtained by means of a kinetic resolution of secondary allylic alcohols, leads to an easy and straightforward preparation of enantiomerically pure alkylidenecyclopropane derivatives. The reaction mechanism is composed of a syn‐carbometalation followed by a syn‐elimination reaction. To gain

  通过仲烯丙醇的动力学拆分获得的手性环丙烯基甲醇衍生物的铜催化碳镁化（或加氢金属化）反应可以简单直接地制备对映体纯的亚烷基环丙烷衍生物。反应机理是顺式碳金属化，然后是顺式-消除反应。为了进一步了解碳金属化的反应机理，还实现了环丙基甲醇的非对映选择性形成，并且发现它对用于加成反应的有机金属物质的性质非常敏感。环丙醇也可以通过环丙烯基甲醇衍生物的非对映选择性还原来制备。最后，在温和条件下，将富含对映异构体的环丙烯基甲醇官能化为相应的乙酸酯或亚膦酸酯衍生物会导致各种对映异构体纯杂取代的亚烷基环丙烷。
• Reactions of bis(trimethylsilyl)bromomethyllithium and tris(trimethylsilyl)methyllithium. the synthesis of α-bromovinylsilanes
  作者：Dietmar Seyferth、James L. Lefferts、Robert L. Lambert

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)91814-x

  日期：1977.12

  Bis(trimethylsilyl)bromomethyllithium, (Me3Si)2CBrLi, reacts with aldehydes to give α-bromovinyltrimethylsilanes, Me3SiCBrCHR (both isomers), but with alkyl ketones only proton abstraction from the enolic form of the ketone occurs. The reaction of this lithium reagent with benzophenone gives the oxirane, (Me3Si)2.α-Bromovinylsilanes of type Me3SiCBrCR2 can he prepared by reaction of R2CCBrLi (prepared

  双（三甲基硅烷基）bromomethyllithium，（ME 3 Si）的2 CBrLi，与醛反应，得到α-bromovinyltrimethylsilanes中，Me 3 SiCBrCHR（两种异构体），但与烷基酮只有质子抽象从该酮的烯醇形式发生。此锂试剂与二苯甲酮的反应，得到环氧乙烷，（ME 3 Si）的2个型的Me.α-Bromovinylsilanes 3 SiCBrCR 2可以他准备由R的反应2 CCBrLi（由正丁基锂的作用制备，或更好，叔丁基锂，R上2 CCBr 2）三甲基氯硅烷与。（Me 3 Si）3的制备描述了通过（Me 3 Si）3 CBr与正丁基锂或锂砂反应的CLi ，以及该试剂的各种反应。
• geminal-dehalosilylation of α-halo-β,β-dimethylvinyltrimethylsilanes: generation of isopropylidene carbene
  作者：Robert F. Cunico、Yeun-Kwei Han

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89075-0

  日期：1978.12
• Schubert, Ulrich; Groenen, Juergen, Chemische Berichte, 1989, vol. 122, p. 1237 - 1246
  作者：Schubert, Ulrich、Groenen, Juergen

  DOI：——

  日期：——
• Muenstedt, Rainer; Wannagat, Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1985, # 5, p. 944 - 949
  作者：Muenstedt, Rainer、Wannagat, Ulrich

  DOI：——

  日期：——