(2S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(methoxycarbonyl)-4-pyrroline | 223595-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (2S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(methoxycarbonyl)-4-pyrroline
• 英文别名: (5S)-N-(methoxycarbonyl)-5-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-2-pyrroline；methyl (2S)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2,3-dihydropyrrole-1-carboxylate
• CAS: 223595-44-6
• 化学式: C₂₃H₂₉NO₃Si
• 分子量: 395.574
• InChiKey: SJILYINEMYZWNT-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(methoxycarbonyl)-4-pyrroline 在 palladium diacetate 吡啶 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 硫酸 、 氢氟酸 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (2R,3R,4R,5R)-2-(hydroxymethyl)-5-(4-methoxyphenyl)pyrrolidine-3,4-diol
  参考文献：
  名称：

  内环烯氨基甲酸酯与重氮盐的Heck反应。（-）-codonopsine和（-）-codonopsinine生物碱的形式对映选择性合成，以及新的C-芳基氮杂糖的合成

  摘要：

  吡咯烷生物碱（-）-codonopsine和（-）-codonopsinine的形式总合成以及新的C-芳基氮杂糖的合成是由一种常见的5元对映体纯的内环烯氨基甲酸酯完成的。这些合成过程中的关键步骤依赖于Heck反应的一种新颖实用的形式，该反应涉及到内环烯氨基甲酸酯和重氮盐。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00151-3
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(methoxycarbonyl)-2-pyrrolidinone 在 2,6-二甲基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 (2S)-2-[(tert-butyldiphenylsilyloxy)methyl]-1-(methoxycarbonyl)-4-pyrroline
  参考文献：
  名称：

  由N-酰基内酰胺和N-酰基吡咯烷酮合成外消旋和对映体纯的内环氨基甲酸酯的高效快捷方法。

  摘要：

  提出了从N-酰基内酰胺和N-酰基吡咯烷类开始构建内环烯氨基甲酸酯的温和，实用和直接的方案。使用DIBAL-H，SuperHyride或NaBH（4）将内酰胺以良好的优异产率还原为相应的α-羟基氨基甲酸酯（4），然后在受阻硝化碱（如2,6）的存在下，由三氟乙酸酐促进β-消除（脱水） -二甲基吡啶，二异丙基乙胺或三乙胺。该方案的微小变化允许制备几种内环烯氨基甲酸酯（12个实例），总产率良好至优异（56-96％）。已证明该方案适用于多种环大小，与不同的保护基团兼容，并且足够温和以防止易于消旋的立体中心消旋。

  DOI：

  10.1021/jo9903297

文献信息

• Heck Arylation of Endocyclic Enecarbamates with Diazonium Salts. Improvements and a Concise Enantioselective Synthesis of (−)-Codonopsinine
  作者：Elias A. Severino、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1021/ol005762d

  日期：2000.10.1

  Total enantioselective synthesis of the natural (-)-codonopsinine was accomplished in seven steps with an overall yield of approximately 16% starting from the five-membered endocyclic enecarbamate 4. The total synthesis features a highly efficient and stereoselective Heck arylation of endocyclic enecarbamate 4 with p-methoxybenzenediazonium tetrafluoroborate and a stereoselective epoxidation/epoxide

  天然（-）-codonopsinine的总对映体选择性合成是通过七个步骤完成的，从五元环内氨基甲酸乙酯4开始，总收率约为16％。总合成具有高效，立体选择性的内环氨基甲酸4的Heck芳基化。对甲氧基苯重氮四氟硼酸盐和立体选择性环氧化/环氧化物的开放顺序是关键步骤。
• Efficient and Expeditious Protocols for the Synthesis of Racemic and Enantiomerically Pure Endocyclic Enecarbamates from <i>N</i>-Acyl Lactams and <i>N</i>-Acyl Pyrrolidines
  作者：Denilson F. Oliveira、Paulo C. M. L. Miranda、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/jo9903297

  日期：1999.9.1

  A mild, practical, and straightforward protocol for the construction of endocyclic enecarbamates starting from N-acyl lactams and N-acyl pyrrolidines is presented. Lactams were reduced to the corresponding alpha-hydroxycarbamates in good to excellent yields using DIBAL-H, SuperHydride, or NaBH(4) followed by beta-elimination (dehydration) promoted by trifluoroacetic anhydride in the presence of hindered

  提出了从N-酰基内酰胺和N-酰基吡咯烷类开始构建内环烯氨基甲酸酯的温和，实用和直接的方案。使用DIBAL-H，SuperHyride或NaBH（4）将内酰胺以良好的优异产率还原为相应的α-羟基氨基甲酸酯（4），然后在受阻硝化碱（如2,6）的存在下，由三氟乙酸酐促进β-消除（脱水） -二甲基吡啶，二异丙基乙胺或三乙胺。该方案的微小变化允许制备几种内环烯氨基甲酸酯（12个实例），总产率良好至优异（56-96％）。已证明该方案适用于多种环大小，与不同的保护基团兼容，并且足够温和以防止易于消旋的立体中心消旋。
• Heck reaction of endocyclic enecarbamates with diazonium salts. Formal enantioselective syntheses of alkaloids (−)-codonopsine and (−)-codonopsinine, and the synthesis of a new C-aryl azasugar
  作者：Denilson F. Oliveira、Elias A. Severino、Carlos Roque D. Correia

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)00151-3

  日期：1999.3

  Formal total syntheses of the pyrrolidine alkaloids (−)-codonopsine and (−)-codonopsinine, as well as the synthesis of a new C-aryl azasugar were accomplished from a common 5-membered, enantiomerically pure endocyclic enecarbamate. The key step in those syntheses relies on a novel and practical version of the Heck reaction involving endocyclic enecarbamates and diazonium salts.

  吡咯烷生物碱（-）-codonopsine和（-）-codonopsinine的形式总合成以及新的C-芳基氮杂糖的合成是由一种常见的5元对映体纯的内环烯氨基甲酸酯完成的。这些合成过程中的关键步骤依赖于Heck反应的一种新颖实用的形式，该反应涉及到内环烯氨基甲酸酯和重氮盐。