methyl 4-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)benzoate | 256475-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]benzoate
• CAS: 256475-05-5
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄
• 分子量: 272.301
• InChiKey: AUIQIMFIWKCQJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)benzoate 在 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 4-(4-甲氧基苯甲酰基)苯甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性 B-H 键插入 gem-二芳基卡宾：有效获取 gem-二芳基甲炔硼烷

  摘要：

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202109447
• 作为产物：
  描述：

  4-碘乙酰基苯酚 、 4-甲氧基苯甲醛 在 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 以99%的产率得到methyl 4-(hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的对映选择性 B-H 键插入 gem-二芳基卡宾：有效获取 gem-二芳基甲炔硼烷

  摘要：

  我们报告了以二芳基重氮甲烷作为卡宾前体的高对映选择性二铑催化的 B-H 键插入反应。这些反应以高产率（高达 99 % 的产率）、高活性（高达 14 300 的转化率）、高对映选择性（高达 99 % ee）提供了手性 gem-二芳基次甲基硼烷化合物，并显示出前所未有的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202109447

文献信息

• Cobalt-Catalyzed Addition Reaction of Organoboronic Acids with Aldehydes: Highly Enantioselective Synthesis of Diarylmethanols
  作者：Jaganathan Karthikeyan、Masilamani Jeganmohan、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1002/chem.201001160

  日期：——

  Predicted outcomes: The addition reaction of organoboronic acids with aldehydes in the presence of K2CO3 catalyzed by CoI2/(R,R)‐BDPP gives chiral secondary alcohols in excellent yields with 90–99 % enantiomeric excess (see scheme; (R,R)‐BDPP=(2R,4R)‐(+)‐2,4‐bis(diphenylphosphino)pentane). This method provides an alternative to prepare an R and S enantiomeric pair by using the same chiral ligand and

  预期的结果：在CoI 2 /（R，R）-BDPP催化下，在存在K 2 CO 3的情况下，有机硼酸与醛的加成反应可得到出色的手性仲醇，对映体过量90-99％（参见方案；（R，R）-BDPP =（2 R，4 R）-（+）-2,4-双（二苯基膦基）戊烷）。该方法提供了另一种通过使用相同的手性配体制备R和S对映体对的方法，并且可以预测反应的立体化学结果。
• Rhodium-Catalyzed Aldehyde Arylation via Formate-Mediated Transfer Hydrogenation: Beyond Metallic Reductants in Grignard/Nozaki–Hiyami–Kishi-Type Addition
  作者：Robert A. Swyka、Wandi Zhang、Jeffery Richardson、J. Craig Ruble、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/jacs.8b13652

  日期：2019.2.6

  intermolecular carbonyl arylations via transfer hydrogenative reductive coupling are described. Using rhodium catalysts modified by tBu2PMe, sodium formate-mediated reductive coupling of aryl iodides with aldehydes occurs in a chemoselective fashion in the presence of protic functional groups and lower halides. This work expands the emerging paradigm of transfer hydrogenative coupling as an alternative to pre-formed

  描述了通过转移氢化还原偶联的第一个分子间羰基芳基化。使用 tBu2PMe 改性的铑催化剂，甲酸钠介导的芳基碘化物与醛的还原偶联在质子官能团和低级卤化物存在下以化学选择性方式发生。这项工作扩展了转移氢化偶联的新兴范例，作为 C=X 加成中预形成的碳负离子或金属还原剂的替代品。
• Nickel-Catalyzed Addition of Aryl Bromides to Aldehydes To Form Hindered Secondary Alcohols
  作者：Kevin J. Garcia、Michael M. Gilbert、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.8b13709

  日期：2019.2.6

  Transition-metal-catalyzed addition of aryl halides across carbonyls remains poorly developed, especially for aliphatic aldehydes and hindered substrate combinations. We report here that simple nickel complexes of bipyridine and PyBox can catalyze the addition of aryl halides to both aromatic and aliphatic aldehydes using zinc metal as the reducing agent. This convenient approach tolerates acidic functional

  过渡金属催化的芳基卤化物在羰基上的加成仍然很差，特别是对于脂肪醛和受阻底物组合。我们在此报告，联吡啶和 PyBox 的简单镍配合物可以使用锌金属作为还原剂催化芳基卤化物与芳族和脂肪族醛的加成。这种方便的方法可以耐受与格氏反应不相容的酸性官能团，但空间位阻底物仍然以高产率耦合（33 个例子，平均产率为 70%）。机理研究表明，芳基镍而不是芳基锌可有效地添加到环己烷甲醛中，但仅在路易斯酸助催化剂 (ZnBr2) 存在的情况下。
• Activation of Functional Arylzincs Prepared from Aryl Iodides and Highly Enantioselective Addition to Aldehydes
  作者：Albert M. DeBerardinis、Mark Turlington、Lin Pu

  DOI：10.1021/ol8008478

  日期：2008.7.3

  An easily available chiral ligand ( S)- 1 is found to activate the nucleophilic reaction of the arylzincs prepared in situ from the reaction of aryl iodides with Et(2)Zn. Both high yields and high enantioselectivity (up to >99% ee) for the reaction of these arylzincs with a variety of aldehydes are obtained. The mild reaction conditions and the good functional group tolerance make this catalytic asymmetric

  发现容易获得的手性配体（S）-1可以激活由芳基碘化物与Et（2）Zn的反应原位制备的芳基锌的亲核反应。这些芳基锌与各种醛的反应均获得了高收率和高对映选择性（高达> 99％ee）。温和的反应条件和良好的官能团耐受性使该催化不对称过程在合成上有用。
• Rhodium-catalyzed Addition of Aryl- and Alkenylsilanediols to Aldehydes
  作者：Toshinari Fujii、Tooru Koike、Atsunori Mori、Kohtaro Osakada

  DOI：10.1055/s-2002-19786

  日期：——

  Arylation and alkenylation of aromatic aldehydes with silanediols is shown to proceed by use of a catalytic amount of rhodium complex. Treatment of ethyl(4-methoxyphenyl)silanediol with benzaldehyde in the presence of 3 mol% of [Rh(OH)(cod)]2 affords 4-methoxyphenyl(phenyl)methanol in 59% yield after stirring at 70 °C for 24 hours. On the other hand, diarylketone was also obtained at elevated temperature via β-hydride elimination from intermediary rhodium alkoxide.

  芳香醛与硅烷二醇的芳基化和烯基化反应是通过使用催化量的铑络合物进行的。在 3 mol% 的 [Rh(OH)(cod)]2 存在下用苯甲醛处理乙基(4-甲氧基苯基)硅烷二醇，在 70 °C 搅拌 24 小时后得到 4-甲氧基苯基(苯基)甲醇，收率 59% 。另一方面，二芳基酮也是在高温下通过中间醇铑消除β-氢化物而获得的。