isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside | 87119-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-2-(phenylmethoxymethyl)-6-propan-2-ylsulfanyloxane
• CAS: 87119-50-4
• 化学式: C₃₇H₄₂O₅S
• 分子量: 598.803
• InChiKey: VDFFPQCRIYDVDM-KHKVHWIZSA-N

物化性质

• 沸点：
  696.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.35
• 拓扑面积：
  71.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside 在 Oxone 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 3.0h， 以97%的产率得到isopropyl S,S-dioxo-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用Ramberg-Bäcklund重排的exo -Glycals的新途径

  摘要：

  描述了一种通往外糖4的新途径，其中糖基砜3经历了Ramberg-Bäcklund重排的Meyers变体。据报道，衍生自葡萄糖，半乳糖，甘露糖，纤维二糖和核糖的砜转化为二，三和四取代的烯烃。还介绍了此过程的初步机理研究。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四苄基-D-吡喃葡萄糖 在 Molekularsieb 4 A 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 isopropyl 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-1-thio-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Schmidt, Richard R.; Stumpp, Michael, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 7, p. 1249 - 1256

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reversal of Anomeric Selectivity with O-Glycosyl Trichloroacetimidates as Glycosyl Donors and Thiols as Acceptors Under Acid/Base Catalysis
  作者：Amit Kumar、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.201200138

  日期：2012.5

  Boron trifluoride or trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate catalysed the generation of thioglycosides from O-glucopyranosyl or O-galactopyranosyl trichloroacetimidates and thiols giving mainly or exclusively α-thioglycosides. However, the same reactions with phenylboron difluoride as catalyst are highly β-selective. An SN2-type reaction course under acid/base catalysis is invoked by these and previous

  三氟化硼或三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯催化从 O-吡喃葡萄糖基或 O-吡喃半乳糖基三氯乙酰亚胺酯和硫醇生成硫糖苷，主要或仅产生 α-硫糖苷。然而，与作为催化剂的苯基二氟化硼的相同反应是高度β-选择性的。这些和以前的结果引发了酸/碱催化下的 SN2 型反应过程。
• Anomeric Thioglycosides Give Different Anomeric Product Distributions under NIS/TfOH Activation
  作者：Helle H. Trinderup、Tatjana L. P. Sandgaard、Line Juul-Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03001

  日期：2022.3.18

  The reaction of a series of anomeric thioglycosides with various glycosyl acceptors and N-iodosuccinimide/catalytic triflic acid was investigated with respect to reactivity and anomeric selectivity. In general, β-configured donors were found to give a more β-selective reaction outcome compared to their α-configured counterparts. The relative reactivity of various thioglycosides was measured through

  研究了一系列异头硫苷与各种糖基受体和N-碘代琥珀酰亚胺/催化三氟甲磺酸的反应的反应性和异头选择性。一般而言，发现 β 配置的供体与其 α 配置的对应物相比，会产生更多的 β 选择性反应结果。通过竞争实验测量了各种硫糖苷的相对反应性，确定了以下顺序：苯基、甲苯基、甲基、乙基、异丙基和1-金刚烷基。
• α-Selective Glucosylation Can Be Achieved with 6-<i>O</i>-<i>para</i>-Nitrobenzoyl Protection
  作者：Helle H. Trinderup、Line Juul-Madsen、Laura Press、Michael Madsen、Henrik H. Jensen

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01475

  日期：2022.11.4

  A systematic study of the effect of various 6-O-acyl groups on anomeric selectivity in glucosylations with thioglycoside donors was conducted. All eight different esters were found to induce moderate-to-high α-selectivity in glucosylation with l-menthol with the best being 6-O-p-nitrobenzoyl. The effect appears to be general across various glucosyl acceptors, glucosyl donor types, and modes of activation

  系统研究了各种 6- O-酰基对硫代糖苷供体的糖基化端基异构选择性的影响。发现所有八种不同的酯在与l-薄荷醇的糖基化中诱导中等到高的 α-选择性，其中最好的是 6- O - p-硝基苯甲酰。这种效应似乎对各种糖基受体、糖基供体类型和激活模式具有普遍性。没有发现支持远端参与的证据。
• Schmidt, Richard R.; Stumpp, Michael, Liebigs Annalen der Chemie, 1983, # 7, p. 1249 - 1256
  作者：Schmidt, Richard R.、Stumpp, Michael

  DOI：——

  日期：——
• A New Route toexo-Glycals Using the Ramberg−Bäcklund Rearrangement
  作者：Frank K. Griffin、Duncan E. Paterson、Paul V. Murphy、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1002/1099-0690(200204)2002:7<1305::aid-ejoc1305>3.0.co;2-0

  日期：2002.4

  A new route to exo-glycals 4 is described in which glycosyl sulfones 3 are subjected to the Meyers variant of the Ramberg−Bäcklund rearrangement. The conversion of sulfones derived from glucose, galactose, mannose, cellobiose, and ribose into di-, tri-, and tetra-substituted alkenes is reported. Preliminary mechanistic studies of this process are also described. (© Wiley-VCH Verlag GmbH, 69451 Weinheim

  描述了一种通往外糖4的新途径，其中糖基砜3经历了Ramberg-Bäcklund重排的Meyers变体。据报道，衍生自葡萄糖，半乳糖，甘露糖，纤维二糖和核糖的砜转化为二，三和四取代的烯烃。还介绍了此过程的初步机理研究。（©Wiley-VCH Verlag GmbH，69451 Weinheim，Germany，2002）