3-methoxyphenyl α-oxoketen dithioacetal | 56944-71-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methoxyphenyl α-oxoketen dithioacetal
• 英文别名: 1-(3-methoxyphenyl)-3,3-bis(methylthio)prop-2-en-1-one；3,3-Bis-methylthio-1-(m-methoxy-phenyl)-2-propen-1-on；1-(3-Methoxyphenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 56944-71-9
• 化学式: C₁₂H₁₄O₂S₂
• 分子量: 254.374
• InChiKey: PXPXHLIRSRWPFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  386.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.178±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  76.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methoxyphenyl α-oxoketen dithioacetal 在 亚碘酰苯 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-benzyl-5-(3-methoxyphenyl)-4-(methylthio)oxazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  PhIO 介导的氧化 C=C 键断裂和重组装成高度官能化的恶唑酮

  摘要：

  已经报道了一种高效的 PhIO 介导的氧化 C=C 键断裂和烯胺酮向恶唑酮的重新组装，具有高区域选择性。DFT计算表明反应通过氧原子转移、C=C键断裂、烷硫基迁移和重组级联进行。该策略的突出特点是高原子和步骤经济，在一锅中形成五个键并在温和条件下生成高价值的恶唑酮骨架。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04326
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 硫酸二甲酯 、 3-甲氧基苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 3-methoxyphenyl α-oxoketen dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans from α-oxo ketene dithioacetals and propargyl alcohols via domino coupling/annulations

  摘要：

  已开发出一种方便的基介导的合成方法，通过α-氧酮二硫乙醇醛和丙炔醇的多米诺偶联/环化反应，合成了3-芳基-4-甲基（或苄基）-2-甲硫基呋喃。

  DOI：

  10.1039/c4ob01300j

文献信息

• Iron-Catalyzed Oxidative C–H Functionalization of Internal Olefins for the Synthesis of Tetrasubstituted Furans
  作者：Jiang Lou、Quannan Wang、Kaikai Wu、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01431

  日期：2017.6.16

  Tetrasubstituted furans were efficiently synthesized from Fe(OAc)2-catalyzed C–H/C–H cross-dehydrogenative-coupling (CDC) reactions of activated carbonyl methylenes with S,S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, under oxidative conditions. β-Ketoesters, 1,3-dicarbonyls, β-keto nitrile, and amide derivatives were used as the coupling partners. The resultant

  四价呋喃是由Fe（OAc）2催化的活化羰基亚甲基与S，S-官能化内烯烃即α-氧代乙烯酮二硫缩醛的C-H / C-H交叉脱氢偶联（CDC）反应有效合成的和类似物，在氧化条件下。β-酮酸酯，1,3-二羰基，β-酮腈和酰胺衍生物用作偶联伙伴。所得的烷硫基和羰基官能化的呋喃可以分别进一步转化为各种芳基化的呋喃衍生物和呋喃稠合的N-杂环。对照实验揭示了自由基反应途径。
• Iron-Mediated Oxidative C-H Alkylation of <i>S,S</i> -Functionalized Internal Olefins <i>via</i> C(<i>sp</i> ² )-H/C(<i>sp</i> ³ )-H Cross-Coupling
  作者：Quannan Wang、Jiang Lou、Ping Wu、Kaikai Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/adsc.201700654

  日期：2017.9.4

  Mediated by a catalytic amount of FeCl3, the C–H alkylation of S,S‐functionalized internal olefins, i.e., α‐oxo ketene dithioacetals and their analogues, was efficiently achieved using simple ethers and toluene derivatives as the coupling partners, di‐tert‐butyl peroxide (DTBP) as the oxidant, and DABCO⋅6 H2O as the additive. The alkylthio functionality is essential for the internal olefinic C–H bond

  在催化量的FeCl 3的介导下，使用简单的醚和甲苯衍生物作为偶联伙伴，有效地实现了S，S官能化内烯烃（即α-氧代酮烯二硫缩醛及其类似物）的C–H烷基化。叔丁基过氧化物（DTBP）作为氧化剂，和DABCO⋅6ħ 2 O作为添加剂。烷硫基官能团对于内部烯烃C–H键与邻邻C（sp 3）进行这样的烷基化反应至关重要醚的-H键和甲苯衍生物的苄基CH键。由此合成了四取代的烯烃，并将其进一步转化为高度取代的吡唑和异恶唑。研究了通过使母体烯烃的C = C键与二烷硫基和吸电子官能团极化来激活内部烯烃C-H键的策略。机理研究表明，C（sp 2）–H / C（sp 3）–H交叉偶联反应具有自由基途径。本方案提供了四取代烯烃的简便途径。
• Photoredox-Catalyzed C–H Arylation of Internal Alkenes to Tetrasubstituted Alkenes: Synthesis of Tamoxifen
  作者：Quannan Wang、Xiaoge Yang、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03223

  日期：2017.11.17

  Visible-light-induced direct C–H arylation of S,S-functionalized internal alkenes, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, has been efficiently realized with aryldiazonium salts (ArN2BF4) as coupling partners and Ru(bpy)3Cl2·6H2O as photosensitizer at ambient temperature. The strategy to activate the internal olefinic C–H bond by both the alkylthio and electron-withdrawing functional groups

  可见光诱导的直接C-H芳基化S，S -官能化的烯烃的内部，即，α氧代烯酮二硫和类似物，已经有效地与芳基重氮盐（ARN实现2 BF 4）作为偶联和Ru（联吡啶）3 Cl 2 ·6H 2 O在环境温度下作为光敏剂。研究了通过烷硫基和吸电子官能团激活内部烯烃CH键的策略。该合成方案已成功应用于包括他莫昔芬在内的全碳四取代烯烃的合成。
• Copper-Catalyzed Formal Carbene Migratory Insertion into Internal Olefinic C═C Bonds with <i>N</i>-Tosylhydrazones To Access Iminofuran and 2(3<i>H</i>)-Furanone Derivatives
  作者：Fei Huang、Zhuqing Liu、Quannan Wang、Jiang Lou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01668

  日期：2017.7.7

  α-oxo ketene N,S-acetals, has been achieved by means of N-tosylhydrazones of ketones as the carbene precursors. Iminofuran derivatives were obtained and further transformed to the corresponding 2(3H)-furanones and 4-oxobutanoates (γ-ketoesters), respectively, under mild conditions. In a similar fashion, α-thioxo ketene N,S-acetals reacted with N-tosylhydrazones of ketones to afford iminothiophenes. It

  通过酮的N-甲苯磺酰hydr酮作为卡宾前体，可以有效地将铜催化的正式卡宾迁移插入内部烯烃的烯烃C═C键中，即α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛。获得了亚氨基呋喃衍生物，并在温和条件下分别将其分别转化为相应的2（3 H）-呋喃酮和4-氧代丁酸酯（γ-酮酸酯）。α-硫代氧乙烯酮N，S-乙缩醛以类似的方式与N反应酮的甲苯磺酰hydr生成亚氨基噻吩。建议在整个催化循环中涉及正式的卡宾迁移插入到烯烃的C═C键中，这表明了用于五元杂环结构的新型卡宾插入反应。
• Copper(II)-Mediated Intramolecular Cyclopropanation of Ketene <i>N</i>,<i>X</i>-Acetals (X = S, O, N) under Mild Conditions
  作者：Fei Huang、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00093

  日期：2020.3.20

  CuBr2-mediated intramolecular oxidative cyclopropanation of α-oxo ketene N,S-acetals was efficiently achieved to afford 2-thioalkyl-3-azabicyclo-[3.1.0]hexenes under mild conditions. 2-Oxyalkyl- and 2-aminoallyl-3-azabicyclo-[3.1.0]hexenes were also obtained from the corresponding α-oxo ketene N,O- and N,N-acetals. Further C-S bond transformations led to diverse 2-aryl-substituted 3-azabicyclo[3.1

  有效地实现了CuBr2介导的α-氧代乙烯酮N，S-缩醛的分子内氧化环丙烷化，在温和条件下提供了2-硫代烷基-3-氮杂双环-[3.1.0]己烯。还从相应的α-氧代乙烯酮N，O-和N，N-缩醛获得2-氧代烷基-和2-氨基烯丙基-3-氮杂双环-[3.1.0]己烯。进一步的CS键转化导致了各种2-芳基取代的3-氮杂双环[3.1.0]己烯衍生物的高到高收率。