(R)-1-Benzyloxy-2-methylhexan-3-one | 192993-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-1-Benzyloxy-2-methylhexan-3-one
• 英文别名: 1-benzyloxy-2-methyl-hexan-3-one；(2R)-1-benzyloxy-2-methylhexan-3-one；(2R)-2-methyl-1-phenylmethoxyhexan-3-one
• CAS: 192993-13-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: KOTWQWXZSGWEFC-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.9±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-1-Benzyloxy-2-methylhexan-3-one 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 sodium hydroxide 、 palladium on activated charcoal 、 锂硼氢 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 二氯二茂锆 、 氢气 、 双氧水 、 碘 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (2R,3R,4S,5S,6R,8E)-3,5-(di-tert-butylsilylenedioxy)-4-ethyl-9-iodo-2,6,8-trimethylnon-8-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  研究中的大环内酯的合成：一个C的立体控制合成1 C 13刀豆素A的段

  摘要：

  康那霉素A（1）的C 1 = C 13片段6是从酯9出发，通过高度立体控制的路线（总ds的87％）以16步制备的。关键步骤是一锅还原/还原8→12和HWE反应18 + 19→6。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00816-2
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2R)-3-(benzyloxy)-2-methylpropanoate 在 异丙基氯化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 (R)-1-Benzyloxy-2-methylhexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  立体控制的（+）-伴刀霉素F的全合成：手性酮的硼介导的醇醛缩醛反应的战略应用

  摘要：

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.09.012

文献信息

• Synthesis of a versatile multifunctional building block for the construction of polyketide natural products containing ethyl side-chains
  作者：Daniel Keck、Stefan Bräse

  DOI：10.1039/b610702h

  日期：——

  The synthesis of a multifunctional building block for polyketide construction and several subsequent reactions are presented.

  展示了一种多功能构建块的合成，用于聚酮的构建以及若干后续反应。
• Laboratory emulation of polyketide biosynthesis: an iterative, aldol-based, synthetic entry to polyketide libraries using (R)- and (S )-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one, and conformational aspects of extended polypropionates
  作者：Ian Paterson、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1039/a809818b

  日期：——

  Iterative, one-directional, boron-mediated aldol chain extensions, using the dipropionyl reagent (R)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one 7, have enabled the highly diastereoselective assembly of the stereoregular heptapropionates 5 and 6. The synthetic sequence developed permits structural diversity through variation in the stereochemical nature of the aldolisation and reduction steps, together with the choice of the chiral ketone employed at each iteration. The heptapropionate 5 has been shown to represent an example of a fully flexible molecule, whose backbone nevertheless adopts a single preferred conformation. It forms part of a family of conformationally controlled polyols, exploiting the avoidance of syn-pentane interactions and the preference for preorganisation through intramolecular hydrogen bonding.

  利用二丙酸试剂 (R)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one 7，通过迭代、单向、硼介导的醛醇链延伸，实现了立体对映的庚丙酸酯 5 和 6 的高非对映选择性组装。通过改变醛化和还原步骤的立体化学性质，以及选择每次迭代所使用的手性酮，所开发的合成序列允许结构的多样性。研究表明，庚丙酸酯 5 是完全柔性分子的一个例子，但其骨架采用了单一的优选构象。它构成了构象控制多元醇家族的一部分，利用了避免同戊烷相互作用和通过分子内氢键预组织的偏好。
• Polyketide library synthesis: Iterative assembly of extended polypropionates using (R)- and (S)-1-(benzyloxy)-2-methylpentan-3-one
  作者：Ian Paterson、Jeremy P. Scott

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01751-6

  日期：1997.10

  The heptapropionates 5 and 20 were synthesised by iterative application of the boron-mediated aldol reaction of ethyl ketone (R)-4 and subsequent reduction. Polyketide library diversification was realised by varying the ketone configuration and substitution in the aldol bond constructions. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Stereocontrolled total synthesis of (+)-concanamycin F: the strategic use of boron-mediated aldol reactions of chiral ketones
  作者：Ian Paterson、Victoria A. Steadman neé Doughty、Malcolm D. McLeod、Thomas Trieselmann

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.012

  日期：2011.12

  cross-coupling reaction between the C1–C13 vinyl iodide and C14–C22 vinyl stannane fragments to assemble the (12E,14E)-diene, a modified Yamaguchi macrolactonisation delivered the requisite 18-membered macrocyclic core. This advanced intermediate was also obtained by an alternative sequence using an esterification step to connect the C1–C13 and C14–C22 fragments followed by a Pd-catalysed intramolecular

  高度立体控制的18成员大环内酯（+）-伴刀霉素F（液泡ATPase的有效抑制剂）的总合成过程在26个步骤中以5.8％的产率进行了描述。这三个关键片段，C1-C13乙烯基碘，C14-C22乙烯基锡和C23-C28醛，是通过不对称的硼介导的适当手性酮结构单元的羟醛反应来有效构建的。事实证明，C7 / C9羟基的甲硅烷基保护性质对于实现大环化至关重要，而TES醚要优于环状甲硅烷基衍生物。在C1–C13乙烯基碘化物和C14–C22乙烯基锡烷片段之间进行Liebeskind-Stille交叉偶联反应以组装（12 E，14 E-二烯，一种改良的Yamaguchi大内酯化反应，提供了必需的18元大环核。该高级中间体还可以通过其他步骤得到：使用酯化步骤连接C1-C13和C14-C22片段，然后进行Pd催化的分子内Stille反应以安装（12 E，14 E）-二烯。然后将所得的大环中间体转变为甲基酮，从而使
• Studies in macrolide synthesis: Stereocontrolled synthesis of a C1C13 segment of concanamycin A
  作者：Ian Paterson、Malcolm D. McLeod

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00816-2

  日期：1997.6

  The C1C13 segment 6 of concanamycin A (1) was prepared by a highly stereocontrolled route (87% overall ds) in 16 steps from the ester 9. Key steps are the one-pot aldol/reduction, 8→12, and the HWE reaction, 18 + 19→6.

  康那霉素A（1）的C 1 = C 13片段6是从酯9出发，通过高度立体控制的路线（总ds的87％）以16步制备的。关键步骤是一锅还原/还原8→12和HWE反应18 + 19→6。