5-Methyl-thiophen-2-d | 10577-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 5-Methyl-thiophen-2-d
• 英文别名: 5-Deutero-2-methylthiophen；2-Deuterio-5-methylthiophene；2-deuterio-5-methylthiophene
• CAS: 10577-68-1
• 化学式: C₅H₆S
• 分子量: 99.1607
• InChiKey: XQQBUAPQHNYYRS-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯乙烯 、 5-Methyl-thiophen-2-d 在 palladium diacetate 、 对苯醌 作用下， 以 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (E)-2-methyl-5-styrylthiophene
  参考文献：
  名称：

  呋喃，噻吩与苯乙烯在温和条件下的脱氢Heck反应及氧化剂对反应速率的影响

  摘要：

  Ç  ħ对丙溴在Heck：呋喃和噻吩与苯乙烯的直接脱氢偶联在温和的条件（参见方案）下发生。该方法允许通过CH键活化来偶联溴化底物。此外，DMSO和苯醌对反应速率有积极影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201101992
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基噻吩 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 5-Methyl-thiophen-2-d
  参考文献：
  名称：

  呋喃，噻吩与苯乙烯在温和条件下的脱氢Heck反应及氧化剂对反应速率的影响

  摘要：

  Ç  ħ对丙溴在Heck：呋喃和噻吩与苯乙烯的直接脱氢偶联在温和的条件（参见方案）下发生。该方法允许通过CH键活化来偶联溴化底物。此外，DMSO和苯醌对反应速率有积极影响。

  DOI：

  10.1002/chem.201101992

文献信息

• Remarkable Ligand Effect of P(2-MeOC₆H₄)₃ on Palladium-Catalyzed Direct Arylation
  作者：Masayuki Wakioka、Yuki Nakamura、Michelle Montgomery、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1021/om501052g

  日期：2015.1.12

  Palladium-catalyzed direct arylation polymerization (DArP) has recently attracted much attention as a simple and easy means of synthesizing π-conjugated polymers. We have reported a novel catalytic system for DArP. While the already known catalytic systems for direct arylation commonly require the use of a highly polar solvent such as DMA, our system is sufficiently reactive in less polar THF and toluene

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• Site-Selective Silver-Catalyzed C–H Bond Deuteration of Five-Membered Aromatic Heterocycles and Pharmaceuticals
  作者：Adrian Tlahuext-Aca、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/acscatal.0c04917

  日期：2021.2.5

  pharmaceutical ingredients that have been resistant to catalytic H/D exchange. The reactions occur with CH3OD as a low-cost source of the isotope. The silver catalysts react with five-membered heteroarenes lacking directing groups, tolerate a wide range of functional groups, and react in both polar and nonpolar solvents. Mechanistic experiments, including deuterium kinetic isotope effects, determination of kinetic

  将氢同位素直接引入有机分子的催化方法对于改进药物的开发以及改变它们的吸收、分布、代谢和排泄 (ADME) 特性至关重要。然而，在实际条件下，在没有导向基团的情况下，开发用于选择性掺入同位素的均相催化剂仍然是一个长期存在的挑战。在这里，我们展示了膦配位的碳酸银复合物催化五元芳族杂环和对催化 H/D 交换具有抗性的活性药物成分中 C-H 键的位点选择性氘化。与 CH 3发生反应OD 作为同位素的低成本来源。银催化剂与缺乏导向基团的五元杂芳烃反应，耐受多种官能团，可在极性和非极性溶剂中反应。机械实验，包括氘动力学同位素效应、动力学顺序的确定和催化剂静止状态的识别，支持从膦配位的碳酸银中间体裂解 C-H 键作为催化循环的速率决定步骤。
• Photochemical reactions of [cis-Fe(H)₂(Me₂PCH₂CH₂PMe₂)₂] with thiophenes: insertion into C–H and C–S bonds
  作者：Irmi E. Buys、Leslie D. Field、Trevor W. Hambley、A. Ewan D. McQueen

  DOI：10.1039/c39940000557

  日期：——

  Photolysis of [cis-Fe(H)2(dmpe)2][dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane] in the presence of simple thiophenes gives products formed by insertion of the iron centre into both C–H and C–S bonds; the crystal structure of [[graphic omitted]H)(dmpe)2] is a planar ‘ferrathiacycle’ but bond lengths and 1H NMR spectroscopy indicate that this ring is best described as a localised diene structure rather than

  在简单噻吩的存在下，[顺式-Fe（H）2（dmpe）2 ] [dmpe = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷]的光解产生了通过将铁中心插入C–H和C中而形成的产物–S债券；[H]（dmpe）2 ]的晶体结构是平面的“ ferrathiacycle”，但键长和1 H NMR光谱表明，该环最适合描述为局部二烯结构，而不是具有离域的“ ferrathiabenzene” π系统。
• Factors Controlling the Reactivity of Heteroarenes in Direct Arylation with Arylpalladium Acetate Complexes
  作者：Masayuki Wakioka、Yuki Nakamura、Yoshihiro Hihara、Fumiyuki Ozawa、Shigeyoshi Sakaki

  DOI：10.1021/om400636r

  日期：2013.8.12

  The palladium-catalyzed direct arylation of heteroarenes with aryl halides has emerged as a viable alternative to conventional cross-coupling reactions. This paper reports a detailed mechanistic study on factors controlling the reactivity of heteroarenes in direct arylation with well-defined models of the presumed intermediate [PdAr(O2CMe-κ2O)L] (1). Although recent theoretical studies have provided

  钯催化的杂芳烃与芳基卤化物的直接芳基化已成为常规交叉偶联反应的可行替代方法。本文报道上控制杂芳烃的直接芳基化与推测中间体[PDAR（O的定义良好的模型的反应性因素的详细机理研究2 CME-κ 2 ö）L]（1）。尽管最近的理论研究对C–H键断裂机理进行了1的合理描述，但迄今为止测试的其模型化合物的反应性显然低于预期。我们发现，[PDPH（O 2 CME-κ 2 ö）（PPH 3）]（1A）和[钯（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（O 2 CME-κ 2 ö）（PPH 3）]（1C），在原位产生分离自[PDPH（μ-O 2 CME）（PPH 3）] 2（图4a）和[钯（2,6--ME 2 ç 6 ħ 3）（μ-O 2 CME）（PPH 3）] 4（4C），分别以几乎定量的与各种杂芳烃的反应产量。杂芳烃的反应顺序通过竞争反应进行了评估，结果表明苯并噻唑（8尽管8的酸度（p K a = 27）远高于6的酸度（p
• An Exception to the Carothers Equation Caused by the Accelerated Chain Extension in a Pd/Ag Cocatalyzed Cross Dehydrogenative Coupling Polymerization
  作者：Liwen Xing、Ji-Ren Liu、Xin Hong、Kendall N. Houk、Christine K. Luscombe

  DOI：10.1021/jacs.1c12599

  日期：2022.2.9

  show that C–H bond activation is rate-determining in the first cross-coupling but not in the second cross-coupling. Based on DFT calculations, the high cross-coupling rate in the second cross-coupling was ascribed to the strong Pd-thiophene interaction in the Pd-mediated C–H bond activation transition state, which decreases the energy barrier of the Pd-mediated C–H bond activation. These results have

  Carothers 方程常用于预测聚合中小分子反应的效用。在本研究中，我们介绍了 Pd/Ag 共催化交叉脱氢偶联 (CDC) 聚合以合成 3,3'-二己基-2,2'-联噻吩和 2, 2',3,3',5,5',6,6'-八氟联苯，这与 Carothers 方程背道而驰。发现第二次扩链交叉偶联比第一次交叉偶联和同系偶联副反应（至少快一个数量级）更有效地进行，导致出乎意料的低同系偶联缺陷和高分子量聚合物。动力学分析表明，C-H 键活化在第一次交叉偶联中是速率决定性的，但在第二次交叉偶联中不是。基于 DFT 计算，第二次交叉偶联中的高交叉偶联率归因于 Pd 介导的 C-H 键活化过渡态中 Pd-噻吩的强相互作用，这降低了 Pd 介导的 C-H 键活化的能垒。这些结果具有超越聚合的意义，可用于简化各种分子的合成，其中 C-H 键活化可能是限制因素。