2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanal | 2987-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: 2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanal
• 英文别名: di-tert-butylacetaldehyde；2-tert-butyl-3,3-dimethyl-butyraldehyde
• CAS: 2987-13-5
• 化学式: C₁₀H₂₀O
• 分子量: 156.268
• InChiKey: BMVCXFWXVVXAKN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  56-60 °C(Press: 4 Torr)
• 密度：
  0.816±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanal 在 盐酸羟胺 作用下， 以 甲酸 、 水 为溶剂， 以18%的产率得到N-Formyl-2,2,4,4-tetramethyl-3-pentylamin
  参考文献：
  名称：

  更短、更容易合成二叔丁基乙烯酮和相关的 gem-二叔丁基化合物

  摘要：

  乙烯酮tBu 2 C=C=O是通过从中间产物tBu 2 CCl-CH=O中除去HCl分三步（可作为两阶段操作进行）由tBu 2 C=O制备的。酸 tBu 2 CH-CO 2 H 可从 tBu 2 C=O 在两个、三个或四个制备阶段中获得，缓慢添加到乙烯酮中以产生酸酐 (tBu 2 CH-CO) 2 O。元素锂与ClSiMe 3 将 tBu 2 CCl-CH=O 转化为 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 ，这是 tBu 2 CH-CH=O 的耐用前体，使得这种醛可以从 tBu 2 C=O 中轻松且廉价地获得。通过排除其他可能的机制，tBuMgCl 对 tBu 2 CCl-CH=O 的还原显示出至少涉及一个单电子转移，导致烯醇化 tBu 2 C=CH-OMgCl，它可以转化为 tBu 2 CH-CH=O（从 tBu 2 C=O 三个步骤）或进入 tBu 2 C=CH-OSiMe 3 。从 NaBH

  DOI：

  10.1002/ejoc.201000888
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸乙酯 在 叔丁基氯化镁 、 叔丁基锂 、 sodium 、 乙酸酐 、 甲基三辛基氯化铵 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 作用下， 以 乙醚 、 氯仿 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 2-tert-butyl-3,3-dimethylbutanal
  参考文献：
  名称：

  立体拥挤的分子，17。–α，α，β-三叔丁基化合物的新型合成†

  摘要：

  新戊（2）中，从新戊酸乙酯（制备1）或者从草酸二甲酯（3），发生反应与叔通过还原（45％正丁基锂10），并加入（45％9），而相应的变体Barbier的采用了不同的课程。α，α，β-三叔丁基乙二醇9的生产转化导致α，β，β-三叔丁基乙酮（共17步，共4步）或α，α，β-三叔丁基乙炔（20、3或4步）或α，β，β-三叔丁基-β-羟基乙酮（19，3个步骤，也可通过格氏试剂添加到bipivaloyl 4上）。通过搜索受限的内部旋转来评估立体肌充血。关于NMR分配和化学降解研究了烯烃20及其环氧化物27。

  DOI：

  10.1002/jlac.199719970128

文献信息

• Synthesis of aldehydes by a one-carbon homologation of ketones and aldehydes via α,β-unsaturated isocyanides
  作者：Janusz Moskal、Albert M. van Leusen

  DOI：10.1002/recl.19871060501

  日期：——

  Ketones and aldehydes react via a Wittig-Horner-Emmons reaction using diethyl (isocyanomethyl)phosphonate to form α,β-unsaturated isocyanides (4), which are either hydrolyzed as such, under acid conditions, or hydrolyzed after oxidation to α,β-unsaturated isocyanides (6) to give aldehydes containing one additional carbon atom. The scope of the reaction is demonstrated by 20 examples.

  酮和醛通过Wittig-Horner-Emmons反应，使用（异氰基甲基）膦酸二乙酯反应形成α，β-不饱和异氰酸酯（4），它们可以在酸性条件下如此水解，或者在氧化成α，β-后水解不饱和异氰酸酯（6），得到含有一个另外的碳原子的醛。反应的范围由20个实例证明。
• A unique and highly remarkable boron Trifluoride catalyzed rearrangement Of 2,2-di-t-butyloxirane into 2,2,3,3,4,4-hexamethyltetrahydrofuran
  作者：Norbert De Kimpe、Laurent De Buyck、Roland Verhé、Niceas Schamp

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85013-9

  日期：1984.1

  -The boron trifluoride catalyzed rearrangement of 2,2-di-t-butyloxirane, involving competitive reactions of transient carbenium ions, could be selectively directed towards either 2,2,3,3,4,4- hexamethyltetrahydrofuran or 2-t-butyl-2,3-dimethyl-3-buten-1-ol. Hydride shift to afford 2,2-di-t-butylacetaldehyde was only observed to a minor extent.

  -涉及瞬态碳离子竞争反应的三氟化硼催化的2,2-二叔丁基环氧乙烷的重排可以选择性地导向2,2,3,3,3,4,4-六甲基四氢呋喃或2-叔丁基-2,3-二甲基-3-丁烯-1-醇。仅在很小的程度上观察到氢化物转移得到2，2-二叔丁基乙醛。
• Acyl radicals: the relationship between electron spin resonance spectra, structure, and stability in a family of σ-radicals
  作者：Alwyn G. Davies、Roger Sutcliffe

  DOI：10.1039/p29800000819

  日期：——

  and unsaturated acyl radicals, RĊO, have been generated in fluid solution, principally by the photolysis of di-t-butyl peroxide in the presence of the corresponding aldehyde. Most of the acyl radicals show well-resolved hyperfine splittings, and the values of a(Hβ) correlate with the n.m.r. coupling constants 3J(CHCHO) in the parent aldehyde. It is concluded that the acyl radicals and the corresponding

  在流体溶液中已经产生了一系列饱和和不饱和的酰基R 1 O，主要是通过在相应的醛存在下对二叔丁基过氧化物进行光解。大部分的酰基的显示良好分辨的超精细分裂，和的值一（H β）关联与NMR耦合常数3 Ĵ（C ħ Ç ħ O）在父醛。结论是，酰基和相应的醛具有相似的结构。
• Highly crowded enolates from reaction of di--butylketene with alkyllithium reagents
  作者：Dieter Lenoir、Hani R. Seikaly、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85553-7

  日期：1982.1

  Di-tert-butylketene reacts with alkyllithiums to give enolate intermediates which can be captured by silylation or alkylation.

  二叔丁基烯酮与烷基锂反应生成烯醇盐中间体，该中间体可以通过甲硅烷基化或烷基化来捕获。
• Moskal, Janusz; Leusen, Albert M. van, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, # 4, p. 141 - 142
  作者：Moskal, Janusz、Leusen, Albert M. van

  DOI：——

  日期：——