3,3-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undeca-7,10-dien-9-one | 145243-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undeca-7,10-dien-9-one
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one；3,3-dimethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undeca-7,10-dien-9-one
• CAS: 145243-12-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃
• 分子量: 194.23
• InChiKey: HRZHCJZTVYIXRO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undeca-7,10-dien-9-one 在 溶剂黄146 作用下， 生成 4-Oxo-cyclopent-1-enecarboxylic acid 3-hydroxy-2,2-dimethyl-propyl ester 、 4-Oxo-cyclopent-2-enecarboxylic acid 3-hydroxy-2,2-dimethyl-propyl ester
  参考文献：
  名称：

  醌单缩酮的光化学重排

  摘要：

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00207-4
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲氧基-2,5-环己二烯-1-酮 、 2,2-二甲基-1,3-丙二醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 0.05h， 以77%的产率得到3,3-dimethyl-1,5-dioxaspiro<5.5>undeca-7,10-dien-9-one
  参考文献：
  名称：

  醌单缩酮的光化学重排

  摘要：

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00207-4

文献信息

• Synthesis of quinone monoketals by diol exchange
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60993-0

  日期：1992.10

  A new procedure for the synthesis of quinone monoketals derived from a variety of diols has been developed involving treatment of the readily available dimethyl ketals with diols and BF3.etherate in DME.
• Highly Enantioselective Catalytic Conjugate Additions to Cyclohexadienones
  作者：Rosalinde Imbos、Mirjan H. G. Brilman、Mauro Pineschi、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ol990707u

  日期：1999.8.1

  Enantioselective copper phosphoramidite-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents (R2Zn) to several 4,4-disubstituted cyctohexadienones was achieved with dr's up to 99/1 and ee's up to 99%.
• Photochemical rearrangements of quinone monoketals
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00207-4

  日期：1996.4

  provides, after hydrolysis, β-carboxy-substituted cyclopentenones. With a substituent at the β-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is modestly in favor of the more substituted alkene product. With a substituent at the α-position of the quinone monoketal, rearrangement selectivity is strongly in favor of the less substituted alkene product. Possible mechanistic reasoning to explain

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reactions of 1,4-Quinone Monoketals
  作者：Matthias Breuning、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol015852y

  日期：2001.5.1

  Achiral 1,4-quinone monoketals function well as dienophiles in enantioselective Diels−Alder reactions catalyzed by a chiral Ti(IV) Lewis acid.

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。