(Z)-4-methylhexa-1,4-diene | 761-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: (Z)-4-methylhexa-1,4-diene
• 英文别名: (z)-4-methyl-1,4-hexadiene；(4Z)-4-methylhexa-1,4-diene
• CAS: 761-76-2
• 化学式: C₇H₁₂
• 分子量: 96.1723
• InChiKey: JBVMSEMQJGGOFR-ALCCZGGFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-methylhexa-1,4-diene 在 C₁₂H₂₂BClO 、 三乙基硼氢化钠 、 双氧水 、 potassium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于不对称硼氢化的结晶内部配位氯硼烷

  摘要：

  不对称硼氢化是制备对映体富集化合物的重要方法，在许多化学领域都是必需的。本文报道了一种独特的手性氯硼烷-内醚配合物的制备及其在不对称硼氢化中的应用。这种氯硼烷很容易以结晶、无溶剂和对映体纯的形式获得。路易斯碱性甲氧基的化学位移对硼环境敏感，这使得该试剂特别适用于核磁共振研究，其中非对映异构体比例在许多情况下可以在氧化之前确定，甚至动力学也相对容易进行。它很容易与前手性烯烃反应，氧化后产生高达 82% ee 的醇。二烷基氯硼烷中间体可以通过直接重结晶或作为空气稳定的乙醇胺络合物进行非对映体纯化，氧化后得到高达 99.8% ee 的醇。氯基很容易被氢化物取代原位，允许分子内不对称硼氢化和氘硼化，具有分子间硼氢化不能提供的高度区域化学控制。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132654
• 作为产物：
  描述：

  1-methylprop-1-enyltributyltin 、 3-溴丙烯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 三苯基膦 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 48.0h， 以80%的产率得到(Z)-4-methylhexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的烯丙基卤与有机锡试剂的交叉偶联：一种区域选择性和立体特异性连接高度官能化伙伴的方法

  摘要：

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane

  DOI：

  10.1021/ja00329a032

文献信息

• Selective [1,4]-Hydrovinylation of 1,3-Dienes with Unactivated Olefins Enabled by Iron Diimine Catalysts
  作者：Valerie A. Schmidt、C. Rose Kennedy、Máté J. Bezdek、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.8b00245

  日期：2018.3.7

  into the origin of the high selectivity. An iron diene complex was identified as the catalyst resting state, and one such isoprene complex, (iPrDI)Fe(η4-C5H8), was isolated and characterized. A combination of single crystal X-ray diffraction, Mößbauer spectroscopy, magnetic measurements, and DFT calculations established that the complex is best described as a high-spin Fe(I) center ( SFe = 3/2) engaged

  描述了由 α-二亚胺铁配合物催化的共轭二烯与未活化 α-烯烃的选择性分子间 [1,4]-加氢乙烯基化。以独特的[1,4]-选择性获得了具有附加值的“跳过”二烯产物，并且观察到支化的(Z)-烯烃产物的形成而没有烯烃异构化的证据。使用明确定义的单组分铁预催化剂 (MesDI)Fe(COD) (MesDI = [2,4,6-Me3-C6H2-N=CMe]2) 进行的机理研究；COD = 1,5-环辛二烯）提供了对高选择性起源的见解。铁二烯配合物被确定为催化剂静止状态，并且分离和表征了一种这样的异戊二烯配合物，(iPrDI)Fe(η4-C5H8)。单晶 X 射线衍射、穆斯鲍尔光谱、磁性测量的组合，和 DFT 计算确定，该复合物最好被描述为高自旋 Fe(I) 中心 (SFe = 3/2)，与 α-二亚胺自由基阴离子 (SDI = -1/2) 进行反铁磁耦合，从而产生观察到的 S = 1 基态。催化反
• Well-Defined Cationic Cobalt(I) Precatalyst for Olefin-Alkyne [2 + 2] Cycloaddition and Olefin-Diene Hydrovinylation Reactions: Experimental Evidence for Metallacycle Intermediates
  作者：Marcus E. Farmer、Lauren E. Ehehalt、Tyler P. Pabst、Matthew T. Tudge、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00473

  日期：2021.11.8

  The synthesis and characterization of the cationic cobalt(I) arene complex, [(dppf)Co(η6-C7H8)][BArF4] (dppf = 1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene; BArF4 = B[(3,5-(CF3)2)C6H3]4) from an air-stable cobalt precursor is described. Dissolution in benzene-d6 or tetrahydrofuran (THF) resulted in rapid arene substitution and generated [(dppf)Co(η6-C6H6)][BArF4] or [(dppf)Co(THF)2][BArF4]. The latter compound

  阳离子钴(I)芳烃配合物[(dppf)Co(η 6 -C 7 H 8 )][BAr F 4 ] (dppf = 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁；BAr F )的合成和表征描述了来自空气稳定钴前体的4 = B[(3,5-(CF 3 ) 2 )C 6 H 3 ] 4 )。在苯-d 6或四氢呋喃 (THF) 中溶解导致芳烃快速取代并生成 [(dppf)Co(η 6 -C 6 H 6 )][BAr F 4 ] 或 [(dppf)Co(THF) 2][BAr F 4 ]。后一种化合物通过 X 射线衍射和磁力测定的组合进行表征，并建立了S = 1 钴 (I) 衍生物。分离出的双（膦）钴配合物被评估为碳-碳键形成反应的预催化剂。观察到内部炔烃和烯烃的 [2 + 2] 环加成反应，钴预催化剂负载量为 0.25 mol%，具有高化学选择性。催化方法与路易斯碱性官能团兼容，优于原位- 生成的催化剂依赖于过量的
• Synthesis of 1,4-Diolefins¹
  作者：N. F. Cywinski

  DOI：10.1021/jo01013a012

  日期：1965.2
• METHODS FOR PRODUCING STEP DIENES
  申请人：EXXONMOBIL CHEMICAL PATENTS INC.

  公开号：US20220274098A1

  公开（公告）日：2022-09-01

  Methods for the hydroalkenylation of conjugated, 1,3-dienes using a diimine catalyst. The method comprises mixing a diene having at least five carbon atoms and an iron diimine complex at a temperature of about −60° C. to about 23° C. to provide a catalyst solution; and introducing one or more alpha olefins at a pressure of at least 300 psig to obtain a product comprising the substituted diene monomer.
• Palladium-catalyzed cross coupling of allyl halides with organotin reagents: a method of joining highly functionalized partners regioselectively and stereospecifically
  作者：Forrest K. Sheffy、J. P. Godschalx、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00329a032

  日期：1984.8

  La reaction catalysee par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- et vinylstannanes donne des produits de copulation croisee. En presence de monoxyde de carbone, des cetones sont obtenues, resultant d'une copulation croisee accompagnee d'une insertion de CO. La reaction est douce et s'effectue meme en presence de diverses fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R, CHO) soit sur le chlorure

  La 反应催化剂 par le palladium d'halogenures allyliques avec des reactifs aryl- etvinylstannanes donne des produits de copulation croisee。En存在 de monooxyde de carbone, des cetones sont obtenues, result d'une copulation croisee accompagnee d'une insert de CO. La反应 est douce et s'effectue meme en 存在 de differents fonctions (OH, OR, CN, CO 2 R , CHO) soit sur le le chlorure allylique soit sur le stannane