3.4.5-Trimethylhepta-2-trans-5-trans-dien-4-ol | 26166-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3.4.5-Trimethylhepta-2-trans-5-trans-dien-4-ol
• 英文别名: 3,4,5-trimethylhepta-2-cis-5-cis-dien-4-ol；(2Z,5Z)-3,4,5-trimethyl-hepta-2,5-dien-4-ol；(2Z,5Z)-3,4,5-trimethylhepta-2,5-dien-4-ol
• CAS: 26166-10-9
• 化学式: C₁₀H₁₈O
• 分子量: 154.252
• InChiKey: PPHDOWYKGIXOMD-VRHVFUOLSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3.4.5-Trimethylhepta-2-trans-5-trans-dien-4-ol 在 对甲苯磺酸钠 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 aq. phosphate buffer 、 重水 为溶剂， 生成 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯
  参考文献：
  名称：

  超分子包封催化纳扎罗夫环化反应大幅度提高的起源

  摘要：

  自组装的超分子主体[Ga 4 L 6 ] 12−（1 ; L = N，N‐双（2,3-‐二羟基苯甲酰基）‐1,5‐二氨基萘）催化Nazarov环化1,3-戊二烯醇的过程高效率。催化反应的进行速度比背景反应快一百万倍，与某些酶体系中观察到的增加相当。进行了详细的研究以阐明戊二烯醇的催化的和未催化的纳扎罗夫环化的反应机理。动力学分析和18O交换实验暗示了一种机制，其中包封，质子化和从基质中流失的水分是可逆的，然后进行不可逆的电环化。尽管在未催化反应中电环化是决定速率的，但在组装催化反应中水损失和电环化的障碍几乎相等。对催化和未催化反应的能量学分析表明，过渡态稳定化显着促进了催化反应速率的显着提高。

  DOI：

  10.1002/chem.201303885
• 作为产物：
  描述：

  (E)-(2-buten-2-yl)lithium 、 乙酸乙酯 生成 3.4.5-Trimethylhepta-2-trans-5-trans-dien-4-ol
  参考文献：
  名称：

  Stereochemistry of the pentadienyl-cyclopentenyl cation rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01051a038

文献信息

• Enzyme-like Control of Carbocation Deprotonation Regioselectivity in Supramolecular Catalysis of the Nazarov Cyclization
  作者：Courtney J. Hastings、Mikael P. Backlund、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1002/anie.201105325

  日期：2011.11.4

  The kinetically controlled, regioselective deprotonation of cyclopentenyl cations is mediated by encapsulation within a metal–ligand assembly. The regiochemistry of the deprotonation step determines which one of two possible products is formed. Moreover, subtle differences in the stereochemistry of the encapsulated cation switch the selectivity of this process (see scheme).

  动力学控制的环戊烯基阳离子的区域选择性去质子化作用是通过金属-配体组装过程中的包封来实现的。去质子化步骤的区域化学决定了形成两种可能产物中的哪一种。此外，所包封的阳离子的立体化学上的细微差异切换了该过程的选择性（请参阅方案）。
• Deconvoluting the Role of Charge in a Supramolecular Catalyst
  作者：Cynthia M. Hong、Mariko Morimoto、Eugene A. Kapustin、Nicola Alzakhem、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.8b01701

  日期：2018.5.30

  development of an experimental mechanistic probe consisting of two isostructural catalysts. When examined in parallel transformations, the behavior of these catalysts provides insight relevant to the importance of anionic host charge on reactivity. These two catalysts exhibit similar host-substrate interactions, but feature a significant difference in overall anionic charge (12- and 8-). Within these systems

  我们已经证明，高度阴离子超分子催化剂的微环境可以模拟酶的活性位点，并使速率加速一百万倍或更多。然而，研究这些微环境可能具有挑战性，尤其是在了解催化剂的哪些特定特征是其高性能的背景下。我们在这里报告了由两种同构催化剂组成的实验机械探针的开发。当在平行转化中检查时，这些催化剂的行为提供了与阴离子主体电荷对反应性的重要性相关的见解。这两种催化剂表现出相似的主体 - 底物相互作用，但在整体阴离子电荷（12-和 8-）方面具有显着差异。在这些系统中，我们比较了在净中性 aza-Cope 重排中收缩结合的影响。然后，我们展示了阴离子主体电荷的大小如何对纳扎罗夫环化的反应速率产生特殊影响，这可以通过催化剂电荷减少 33% 导致反应速率发生 680 倍的惊人变化来证明。
• Enzymelike Catalysis of the Nazarov Cyclization by Supramolecular Encapsulation
  作者：Courtney J. Hastings、Michael D. Pluth、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja102633e

  日期：2010.5.26

  The water-soluble, self-assembled, tetrahedral assembly K12Ga4L6 (L = 1,5-biscatecholamidenaphthalene) catalyzes the Nazarov cyclization of 1,3-pentadienols with extremely high levels of efficiency. The catalyzed reaction proceeds over a million times faster than the background reaction, an increase comparable to those observed in some enzymatic systems. This catalysis operates under aqueous conditions at mild temperatures and pH, and the reaction is halted by the addition of an appropriate inhibitor. This unprecedented rate enhancement is attributed to both the stabilization of protonated reaction intermediates and the effect of constrictive binding on the bound guest.
• Origins of Large Rate Enhancements in the Nazarov Cyclization Catalyzed by Supramolecular Encapsulation
  作者：Courtney J. Hastings、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1002/chem.201303885

  日期：2014.4.1

  irreversible electrocyclization. Although electrocyclization is rate determining in the uncatalyzed reaction, the barrier for water loss and for electrocyclization are nearly equal in the assembly‐catalyzed reaction. Analysis of the energetics of the catalyzed and uncatalyzed reaction revealed that transition‐state stabilization contributes significantly to the dramatically enhanced rate of the catalyzed

  自组装的超分子主体[Ga 4 L 6 ] 12−（1 ; L = N，N‐双（2,3-‐二羟基苯甲酰基）‐1,5‐二氨基萘）催化Nazarov环化1,3-戊二烯醇的过程高效率。催化反应的进行速度比背景反应快一百万倍，与某些酶体系中观察到的增加相当。进行了详细的研究以阐明戊二烯醇的催化的和未催化的纳扎罗夫环化的反应机理。动力学分析和18O交换实验暗示了一种机制，其中包封，质子化和从基质中流失的水分是可逆的，然后进行不可逆的电环化。尽管在未催化反应中电环化是决定速率的，但在组装催化反应中水损失和电环化的障碍几乎相等。对催化和未催化反应的能量学分析表明，过渡态稳定化显着促进了催化反应速率的显着提高。
• Stereochemistry of the pentadienyl-cyclopentenyl cation rearrangement
  作者：P. H. Campbell、N. W. K. Chiu、K. Deugau、I. J. Miller、T. S. Sorensen

  DOI：10.1021/ja01051a038

  日期：1969.11