3-(1-cyclopentenyl)butyl acetate | 286001-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(1-cyclopentenyl)butyl acetate
• 英文别名: 3-(Cyclopenten-1-yl)butyl acetate；3-(cyclopenten-1-yl)butyl acetate
• CAS: 286001-32-9
• 化学式: C₁₁H₁₈O₂
• 分子量: 182.263
• InChiKey: JCMMEBSETUWTAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(1-cyclopentenyl)butyl acetate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到3-(1-cyclopentenyl)butan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  TiCl4诱导了反马尔科夫尼科夫重排。

  摘要：

  立体异构的双环叔醇通过用TiCl4处理，从垂直的叔阳离子转变为相同的六元环仲阳离子，通过阳离子抗马氏力重排而提供了相同的扩环产物。这些结果提供了反应是通过阳离子逐步机理进行的证据。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062337x
• 作为产物：
  描述：

  环戊基乙酮 在 4 A molecular sieve 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 三氟化硼乙醚 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 3-(1-cyclopentenyl)butyl acetate
  参考文献：
  名称：

  TiCl4诱导了反马尔科夫尼科夫重排。

  摘要：

  立体异构的双环叔醇通过用TiCl4处理，从垂直的叔阳离子转变为相同的六元环仲阳离子，通过阳离子抗马氏力重排而提供了相同的扩环产物。这些结果提供了反应是通过阳离子逐步机理进行的证据。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol062337x

文献信息

• Experimental and theoretical approaches into the C- and D-ring problems of sterol biosynthesis. Hydride shift versus C–C bond migration due to cation conformational changes controlled by the counteranion
  作者：Mugio Nishizawa、Arpita Yadav、Yoshihiro Iwamoto、Hiroshi Imagawa

  DOI：10.1016/j.tet.2004.07.064

  日期：2004.10

  spirocyclic ether 21 was formed as the sole product via a tert-cationic intermediate 16 through 1,2-hydride shift. However, the treatment with TiCl4 afforded six-membered ring products 22, 23, 24, 25, 26, and 27 via the ring expansion into the unstable six-membered ring secondary cation 17. Occurrence of both α and β chloride 23 and 24 is distinctive evidence of the existence of secondary cation 17, ruling

  从实验和理论的角度，通过使用模型化合物，研究了固醇生物合成的C环和D环问题，即一种酶如何克服马尔可夫尼科夫壁的问题。当用BF 3 ·Et 2 O，SnCl 4，TiF 4，Sc（OTf）3，FeCl 3或TfOH处理模型二醇20时，螺环醚21经由叔阳离子中间体16至1形成为唯一产物。，2-氢化物转移。然而，用TiCl 4处理4，得到六元环的产品22，23，24，25，26，和27通过环膨胀进入不稳定六元环二次阳离子17。α和β氯化物23和24的出现是存在次级阳离子17的独特证据，排除了协同机制的想法。裸阳离子15的分子力学计算阐明了两个可能的构象异构体，平行的15 - I（五元环和阳离子平面），有利于氢化物移位生成16和垂直的15 - II，从而导致C-C键迁移至17。在抗衡阴离子（例如[TiCl 4 OH] -，[TiF 4 OH] -，[BF 3 OH] -和[OTf] -）存在下对阳
• The C-Ring Problem of Sterol Biosynthesis:  TiCl₄-Induced Rearrangement into the Anti-Markovnikov Cation Corresponding to the C-Ring
  作者：Mugio Nishizawa、Yoshihiro Iwamoto、Hiroko Takao、Hiroshi Imagawa、Takumichi Sugihara

  DOI：10.1021/ol0057582

  日期：2000.6.1

  [reaction: see text] Cation 9, generated by the reaction of diol 8 and BF(3).Et(2)O, SnCl(4), Sc(OTf)(3), FeCl(3), TiF(4), or CF(3)SO(3)H, leads to a hydride shift, providing cation 11, which corresponds to the initiation of backbone rearrangement. On the other hand, TiCl(4) selectively induces rearrangement to secondary cation 13 by ring expansion, which corresponds to the C-ring formation of sterol

  [反应：参见文本]阳离子9，由二醇8和BF（3）.Et（2）O，SnCl（4），Sc（OTf）（3），FeCl（3），TiF（4）反应生成或CF（3）SO（3）H导致氢化物转移，提供阳离子11，这对应于主链重排的开始。另一方面，TiCl（4）通过扩环选择性地诱导重排至仲阳离子13，这对应于固醇生物合成的C环形成。AlCl（3）和ZrCl（4）诱导进一步重排为六元环叔阳离子16。
• TiCl₄ Induced Anti-Markovnikov Rearrangement
  作者：Mugio Nishizawa、Yumiko Asai、Hiroshi Imagawa

  DOI：10.1021/ol062337x

  日期：2006.12.1

  bicyclic tert-alcohols afforded identical ring-expansion products via cationic anti-Markovnikov rearrangement from perpendicular tert-cations into identical six-membered ring secondary cations by the treatment with TiCl4. These results provide evidence that the reaction takes place by the cationic stepwise mechanism. [reaction: see text]

  立体异构的双环叔醇通过用TiCl4处理，从垂直的叔阳离子转变为相同的六元环仲阳离子，通过阳离子抗马氏力重排而提供了相同的扩环产物。这些结果提供了反应是通过阳离子逐步机理进行的证据。[反应：看文字]