(+)-(3'S,4'S)-seselin epoxide | 1148112-58-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: (+)-(3'S,4'S)-seselin epoxide
• 英文别名: seselin oxide；(13S,15S)-12,12-dimethyl-3,11,14-trioxatetracyclo[8.5.0.02,7.013,15]pentadeca-1(10),2(7),5,8-tetraen-4-one
• CAS: 1148112-58-6
• 化学式: C₁₄H₁₂O₄
• 分子量: 244.247
• InChiKey: ULLSJYIEIIYHBO-STQMWFEESA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C
• 沸点：
  377.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.333±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(3'S,4'S)-seselin epoxide 在 三氟化硼乙醚 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以94%的产率得到(-)-(3'S)-lomatin
  参考文献：
  名称：

  高度的对映选择性全合成（ - ） - （3'小号）-Lomatin和（+） - （3'小号，4' - [R ）-反式-Khellactone

  摘要：

  简明对映选择性高度三步合成法所描述（ - ） - （3'小号）-lomatin和（+） - （3'小号，4' - [R ）-反式-khellactone从97％ee的和在57 7-羟基香豆素使用亚胺盐的非水对映选择性环氧化作为关键步骤，总收率分别为50％和58％。

  DOI：

  10.1021/ol900444h
• 作为产物：
  描述：

  7-羟基香豆素 在 3-甲基吡啶 、 tetraphenylphosphonium monoperoxysulfate 、 (+)-N-((4S,5S)-2,2-dimethyl-4-(4-(methylsulfonyl)phenyl)-1,3-dioxan-5-yl)-3,4-dihydroisoquinolinium tetraphenylborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(3'S,4'S)-seselin epoxide
  参考文献：
  名称：

  Towards heterogeneous organocatalysis: chiral iminium cations supported on porous materials for enantioselective alkene epoxidation

  摘要：

  对映体纯亚胺阳离子被支持在微孔支持物（沸石 Y）和介孔支持物（Al-MCM-41）上。这些材料是一系列芳基烯烃环氧化反应的有效不对称催化剂，可快速实现高转化率，其对映体选择性与在均相条件下使用相应的四苯基硼酸亚胺所实现的对映体选择性相似，在某些情况下甚至更高。催化剂只需过滤和洗涤即可循环使用。该方法通过合成两种天然产物--(-)-(3′S)-洛马汀和(+)-(3′S,4′R)-反式黄柏内酯进行了说明，显示了我们方法的普遍有效性。

  DOI：

  10.1039/c3cy00352c

文献信息

• Asymmetric Epoxidation Using Iminium Salt Organocatalysts Featuring Dynamically Controlled Atropoisomerism
  作者：Philip C. Bulman Page、Christopher J. Bartlett、Yohan Chan、David Day、Phillip Parker、Benjamin R. Buckley、Geracimos A. Rassias、Alexandra M. Z. Slawin、Steven M. Allin、Jérôme Lacour、André Pinto

  DOI：10.1021/jo300915u

  日期：2012.7.20

  Introduction of a pseudoaxial substituent at a stereogenic center adjacent to the nitrogen atom in binaphthyl- and biphenyl-derived azepinium salt organocatalysts affords improved enantioselectivities and yields in the epoxidation of unfunctionalized alkenes. In the biphenyl-derived catalysts, the atropoisomerism at the biphenyl axis is controlled by the interaction of this substituent with the chiral

  在衍生自双萘基和联苯的氮杂吡啶鎓盐有机催化剂中与氮原子相邻的立体中心处引入假轴取代基，可提高对映选择性，并提高未官能化烯烃的环氧化收率。在联苯衍生的催化剂中，联苯轴上的对映异构通过该取代基与氮上的手性取代基的相互作用来控制。
• Highly Enantioselective Total Synthesis of (−)-(3′<i>S</i>)-Lomatin and (+)-(3′<i>S</i>,4′<i>R</i>)-<i>trans</i>-Khellactone
  作者：Philip C. Bulman Page、Louise F. Appleby、David Day、Yohan Chan、Benjamin R. Buckley、Steven M. Allin、Michael J. McKenzie

  DOI：10.1021/ol900444h

  日期：2009.5.7

  Concise highly enantioselective three-step syntheses are described for (−)-(3′S)-lomatin and (+)-(3′S,4′R)-trans-khellactone from 7-hydroxycoumarin in 97% ee and in 57% and 58% overall yields, respectively, using nonaqueous enantioselective epoxidation by an iminium salt as the key step.

  简明对映选择性高度三步合成法所描述（ - ） - （3'小号）-lomatin和（+） - （3'小号，4' - [R ）-反式-khellactone从97％ee的和在57 7-羟基香豆素使用亚胺盐的非水对映选择性环氧化作为关键步骤，总收率分别为50％和58％。
• Natural Product-like Combinatorial Libraries Based on Privileged Structures. 3. The “Libraries from Libraries” Principle for Diversity Enhancement of Benzopyran Libraries
  作者：K. C. Nicolaou、J. A. Pfefferkorn、S. Barluenga、H. J. Mitchell、A. J. Roecker、G.-Q. Cao

  DOI：10.1021/ja0020355

  日期：2000.10.1

  As described in the preceding two papers, our interest in the construction of natural and natural product-like libraries for chemical biology studies led to the development of a new solid-phase cycloloading strategy for the construction of substituted benzopyrans. Herein, we report a parallel solution-phase method that facilitates the enhancement of both the size and diversity of these non-oligomeric benzopyran libraries using the "libraries from libraries" principle. We examine the rationale behind the use of this tandem strategy to construct discrete small molecule libraries, and describe the development of a polymer-assisted solution-phase (PASP) methodology necessary to effect the required transformations. Once developed, this chemistry is applied to two demonstration libraries.
• Towards heterogeneous organocatalysis: chiral iminium cations supported on porous materials for enantioselective alkene epoxidation
  作者：Philip C. Bulman Page、Andrew Mace、Damien Arquier、Donald Bethell、Benjamin R. Buckley、David J. Willock、Graham J. Hutchings

  DOI：10.1039/c3cy00352c

  日期：——

  Enantiomerically pure iminium cations have been supported on a microporous support (zeolite Y) and on a mesoporous support (Al-MCM-41). These materials are effective asymmetric catalysts for the epoxidation of a range of aryl alkenes, giving high conversions quickly and with enantioselectivities similar to or in some cases even higher than are achievable using the corresponding iminium tetraphenylborates under homogeneous conditions. The catalysts can be simply recycled by filtration and washing. The methodology is illustrated in the synthesis of two natural products, (−)-(3′S)-lomatin and (+)-(3′S,4′R)-trans-khellactone, showing the general efficacy of our approach.

  对映体纯亚胺阳离子被支持在微孔支持物（沸石 Y）和介孔支持物（Al-MCM-41）上。这些材料是一系列芳基烯烃环氧化反应的有效不对称催化剂，可快速实现高转化率，其对映体选择性与在均相条件下使用相应的四苯基硼酸亚胺所实现的对映体选择性相似，在某些情况下甚至更高。催化剂只需过滤和洗涤即可循环使用。该方法通过合成两种天然产物--(-)-(3′S)-洛马汀和(+)-(3′S,4′R)-反式黄柏内酯进行了说明，显示了我们方法的普遍有效性。