1-methoxy-2-butylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene | 180398-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-butylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene
• 英文别名: 2-Butyl-1-methoxybicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• CAS: 180398-99-6
• 化学式: C₁₃H₂₀O
• 分子量: 192.301
• InChiKey: RUHIBDARFTZSDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-butylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 9.9h， 生成 1-butylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。X. 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ols 的频哪醇型重排为双环 [3.2.1]oct-6-en-2-ones。替代物对不饱和桥主导迁移的显着影响

  摘要：

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1727
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1-methoxy-2-butylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。X. 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ols 的频哪醇型重排为双环 [3.2.1]oct-6-en-2-ones。替代物对不饱和桥主导迁移的显着影响

  摘要：

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1727

文献信息

• Rearrangement Approaches to Cyclic Skeletons. X. Pinacol-Type Rearrangement of 2-Substituted 1-Methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-ols into Bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-ones. Remarkable Substituent Effects on Predominant Migration of the Unsaturated Bridge
  作者：Tadao Uyehara、Toshihiro Inayama、Toshiaki Furuta、Tadahiro Kato、Yoshinori Yamamoto、Masako Ueno、Toshio Sato

  DOI：10.1246/bcsj.69.1727

  日期：1996.6

  Pinacol-type rearrangement of 2-substituted 1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) by treatment with p-toluenesulfonic acid in boiling benzene gave bicyclo[3.2.1]oct-6-en-2ones (2) and -3en-2-ones (4) in a ratio of ≥ 10 to 1 along with small amounts of dehydration products. Treatment of the endo isomers (3) under the same conditions gave 2, 4, and the dehydration products. The ratios of 2 to

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。