1-methoxy-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene | 180399-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-methoxy-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene
• 英文别名: 2-Ethenyl-1-methoxybicyclo[2.2.2]octa-2,5-diene
• CAS: 180399-00-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O
• 分子量: 162.232
• InChiKey: OVVFSIKKSMWONZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1-vinylbicyclo[3.2.1]oct-3-en-2-one 、 1-vinylbicyclo[3.2.1]oct-6-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。X. 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ols 的频哪醇型重排为双环 [3.2.1]oct-6-en-2-ones。替代物对不饱和桥主导迁移的显着影响

  摘要：

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1727
• 作为产物：
  描述：

  1-methoxybicyclo[2.2.2]oct-5-en-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 2.26h， 生成 1-methoxy-2-vinylbicyclo[2.2.2]oct-2,5-diene
  参考文献：
  名称：

  循环骨架的重排方法。X. 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2] oct-5-en-2-ols 的频哪醇型重排为双环 [3.2.1]oct-6-en-2-ones。替代物对不饱和桥主导迁移的显着影响

  摘要：

  在沸腾苯中用对甲苯磺酸处理 2-取代的 1-甲氧基双环 [2.2.2]oct-5-en-exo-2-ols (1) 的频哪醇型重排得到双环 [3.2.1]oct-6 -en-2ones (2) 和 -3en-2-ones (4) 的比例≥ 10: 1 以及少量脱水产物。在相同条件下处理内异构体(3)得到2、4和脱水产物。在这种情况下，2 比 4 的比例在一定范围内，并受 C-2 位取代基的影响。1 的相对消失速率常数与相应的 3 的相对消失速率常数之比小于 10。这一观察结果表明不饱和桥在 1 的反应中没有提供显着的嵌合辅助。脱水产物的类似酸处理得到 2 和 4，它们的比例在某种程度上受取代基的影响。提出了频哪醇型重排的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.69.1727