bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylphosphine | 874161-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylphosphine
• 英文别名: Phenylbis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phosphine；bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]-phenylphosphane
• CAS: 874161-81-6
• 化学式: C₂₂H₁₁F₁₂P
• 分子量: 534.284
• InChiKey: VIPPQQCSYGYLMB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  378.9±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(acetonitrile)dichloroplatinum(II) 、 bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylphosphine 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 trans-[PtCl2(bis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]phenylphosphine)2]
  参考文献：
  名称：

  Rhodium catalysed hydroformylation of alkenes using highly fluorophilic phosphines

  摘要：

  我们合成了含有至少一个直接连接两个全氟烷基的芳香环的高亲氟膦，测量了它们的分配系数（有机相：氟相），并利用反式[PtCl2L2]配合物的 1JPtP 数据探测了它们的电子特性。这些膦已被用作在全氟碳溶剂中铑催化 1-辛烯加氢甲酰化反应的修饰配体。催化剂活性、区域选择性和铑浸出到产物相的水平随修饰配体的取代模式而变化，这些变化与这些配体的电子特性或分配系数无关，但可以用催化剂静止状态的差异来解释。

  DOI：

  10.1039/b510766k
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基溴苯 、 苯基二氯化磷 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基化三芳基膦的立体电子性质及其在Rh催化加氢甲酰化中作为配体的行为相关性的系统研究

  摘要：

  已经使用不同的方法研究了一系列三氟甲基化芳族膦的立体电子性质。σ捐赠能力已通过硒化物衍生物和不同三氟甲基化膦的质子化形式的核磁共振（NMR）光谱进行了评估。磷和硒（1 J SeP）与磷和氢（1 J HP）之间的耦合常数。）可以通过经验方程式进行预测，并将膦的碱度与三氟甲基的数量和相对位置相关联。相反，已通过测量相应的Vaska型铱配合物（[IrCl（CO）（PAr 3）2 ]，PAr ）的红外（IR）光谱中的CO振动频率来评估配体的π受体特性。3 =三芳基膦）。此外，在铑催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，这些膦作为配体的电子性质与性能之间的相关性也已建立。具有最低碱性的膦，即具有最高数量的三氟甲基的膦，产生了更具活性的催化体系。

  DOI：

  10.1002/ejic.202000887
• 作为试剂：
  描述：

  辛烯 、 一氧化碳 在 bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phenylphosphine 、 (acetylacetonato)dicarbonylrhodium (l) 、 氢气 作用下， 70.0 ℃ 、6.5 MPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 壬醛 、 反-4-辛烯 、 顺-3-辛烯 、 反-3-辛烯 、 顺-2-辛烯 、 反-2-辛烯 、 2-ethylheptanal 、 2-甲基辛醛 、 2-丙基己醛 、 顺-4-辛烯
  参考文献：
  名称：

  用三氟甲基取代的配体在铑和铑催化的1-辛烯的分批和半分批反应中的选择性

  摘要：

  在1-辛烯的加氢甲酰化过程中已评估了由二羰基铑（I）（2,4-戊二酮）和三氟甲基取代的三苯基膦配体原位生成的催化剂的区域选择性。研究了间歇或半间歇操作，溶剂和三氟甲基取代基数量的影响。期间在超临界二氧化碳（CO分批操作2）富含系统差动Ñ：异从大约4到12-16的值在基于双用于催化剂约90-95％的转化率[3,5-比率增加双（三氟甲基）苯基]苯基膦。对于使用己烷的半间歇条件，常数n：iso在较宽的转换范围内可获得比率。纯的1-辛烯中的间歇加氢甲酰化比超临界的富含CO 2的单相系统快，并且具有与超临界情况下相似的总选择性。结果为配体的开发提供了进一步的方向，这些配体是专门为在scCO 2中连续操作的加氢甲酰化中均相催化剂的分离而设计​​的。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700423

文献信息

• Anionic Palladium(0) and Palladium(II) Ate Complexes
  作者：Marlene Kolter、Katharina Böck、Konstantin Karaghiosoff、Konrad Koszinowski

  DOI：10.1002/anie.201707362

  日期：2017.10.16

  readily reacts with Br− ions to afford the anionic, zero‐valent ate complex [L3PdBr]−. In contrast, more‐electron‐rich Pd catalysts display lower tendencies toward the formation of ate complexes. Combining [L3Pd] with LiI and an aryl iodide substrate (ArI) results in the observation of the PdII ate complex [L2Pd(Ar)I2]−.

  在Heck和交叉偶联反应中，经常将钯酸盐配合物用作重要的中间体，但到目前为止，在分子水平上尚无定论。在这里，我们使用电喷雾电离质谱，电导率测量和NMR光谱显示贫电子催化剂[L 3 Pd]（L = tris [3,5-双（三氟甲基）苯基]膦）容易与BR -离子得到的阴离子，零价根型配合物[L 3 PDBR] - 。相反，电子含量更高的Pd催化剂显示出较低的形成盐配合物的趋势。将[L 3 Pd]与LiI和芳基碘化物底物（ArI）结合使用，可观察到Pd II络合物[L 2 Pd（Ar）I 2 ] -。
• Second Comes First: Switching Elementary Steps in Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions
  作者：Marlene Kolter、Konrad Koszinowski

  DOI：10.1002/chem.202001041

  日期：2020.9.21

  cross‐coupling products RR′. This reaction sequence corresponds to a catalytic cycle, in which the order of the elementary steps of transmetalation and oxidative addition is switched relative to that of palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions proceeding via neutral intermediates. An attractive feature of the palladate‐based catalytic system is its ability to mediate challenging alkyl–alkyl coupling

  贫电子钯(0)配合物L 3 Pd（L=三[3,5-双（三氟甲基）苯基]膦）与格氏试剂RMgX和有机锂化合物RLi通过金属转移反应生成阴离子有机钯酸盐[L 2 PdR] −，如负离子模式电喷雾电离质谱所示。这些钯酸酯经历有机卤化物 R'X 的氧化加成（或相关的 S N 2 型反应），然后进一步进行金属转移。所得杂配钯(II)配合物的气相裂解导致交叉偶联产物RR'的还原消除。该反应序列对应于催化循环，其中金属转移和氧化加成的基本步骤的顺序相对于通过中性中间体进行的钯催化交叉偶联反应的顺序进行转换。基于钯酸酯的催化系统的一个有吸引力的特点是它能够介导具有挑战性的烷基-烷基偶联反应。然而，膦配体L对分解反应的稳定性较差，迄今为止阻碍了其在实际应用中的成功使用。
• Radically polymerizable compositions
  申请人：Polynt Composites USA, Inc.

  公开号：US11518834B2

  公开（公告）日：2022-12-06

  Polymerizable compositions comprising a radically polymerizable resin can be polymerized in the absence of a peroxide initiator and other undesirable components. The polymerizable compositions and methods employ a manganese- or iron-containing salt or organic complex and a 1,3-dioxo compound with one or more other components. The polymerizable compositions have better storage stability and reduced gel time-drift.

  由可辐射聚合树脂组成的可聚合组合物可以在没有过氧化物引发剂和其他不良成分的情况下聚合。这种可聚合组合物和方法采用了含锰或铁的盐或有机络合物以及 1，3-二氧代化合物和一种或多种其他成分。可聚合组合物具有更好的储存稳定性，并减少凝胶时间漂移。
• CURING OF LIQUID THERMOSETTING RESINS
  申请人：Reichhold, Inc.

  公开号：EP2981560A1

  公开（公告）日：2016-02-10
• RADICALLY POLYMERIZABLE COMPOSITIONS
  申请人：Polynt Composites USA Inc.

  公开号：EP3906265A1

  公开（公告）日：2021-11-10