bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)(phenyl)phosphane | 76287-37-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 炔烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)(phenyl)phosphane
• 英文别名: bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)phenylphosphine；di(tert-butylethynyl)phenylphosphine；phenyldi(tert-butylethynyl)phosphine；di ter-butylethynylphenylphosphine；PhP(CC-tBu)2；bis(3,3-dimethyl-1-butinyl)phenylphosphan；Bis(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)(phenyl)phosphane；bis(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-phenylphosphane
• CAS: 76287-37-1
• 化学式: C₁₈H₂₃P
• 分子量: 270.354
• InChiKey: JJQJPPQFTCZMFU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  31 °C
• 沸点：
  353.9±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)(phenyl)phosphane 在 ammonium acetate 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 反应 136.0h， 生成 4-Benzyl-2,6-di-tert-butyl-4-phenyl-4H-[1,4]oxaphosphinin-4-ium; bromide
  参考文献：
  名称：

  Skolimowski, J.; Skowronski, R.; Simalty, M., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1984, vol. 19, p. 159 - 166

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁炔 、 苯基二氯化磷 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以68%的产率得到bis(3,3-dimethyl-1-butynyl)(phenyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  在3H-磷杂戊烯化学中的新反应模式[芳基-P = C = C（H）-tBu]-C = C键的硼氢化，去质子化和三聚。

  摘要：

  3H-苯丙三环，R-P = C = C（H）C-R'（3），可在新的便捷途径上以克数形式获得，并显示出令人着迷的化学反应性。BH 3（SMe 2）和3a（R = Mes *，R'= t Bu）是通过氢硼化两个磷丙二烯分子的C = C键而得到的，这是前所未有的硼烷（7），其中B原子键合到两个P = C双键。该化合物代表一个基于B和两个P原子的新FLP。增加治疗后导致了不同的反应过程中的乙原子的路易斯酸性3用H 2 B-C 6 ˚F 5（SME 2）。在典型的FLP反应中，第一磷杂丙烯的C = C键进行氢硼化之后，第二磷杂丙烯分子通过BC和P-B键形成配位基团，生成BP 2 C 2杂环（8）。它的BP键很短，且B结合的P原子有一个平面包围。用t BuLi处理3 a导致磷丙二烯的β-C原子去质子化（9）。如晶体结构测定，量子化学计算以及与HCl，Cl-SiMe 3或Cl-P t Bu 2的反应所

  DOI：

  10.1002/chem.202002506

文献信息

• Alkynyl functionalized Al/P-based frustrated Lewis pairs – aluminium alkynide elimination and evidence for the formation of 3H-phosphaallenes [R-PCC(H)-^tBu]
  作者：Hans Klöcker、Steffi Roters、Alexander Hepp、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c5dt01607j

  日期：——

  phosphines (3 and 4) with aluminium atoms in geminal positions to phosphorus. These compounds contain coordinatively unsaturated aluminium and phosphorus atoms and may be applicable as alkynyl functionalised frustrated Lewis pairs. Their unique constitution with dialkylaluminium and alkynyl groups in close proximity favours unusual secondary reactions with the elimination of an aluminium alkynide and formation

  dialkynylphosphines的铝氢化，芳基-P（C C-吨丁基）2（芳基= 2,4,6-ME 3 c ^ 6 ħ 2（1）中，Ph（2）），与二烷基笨重氢化H-铝[CH （SiMe 3）2 ] 2提供混合的烯基-炔基膦（3和4）在铝的双原子位置上具有磷。这些化合物含有配位不饱和的铝和磷原子，可用作炔基官能化的受阻路易斯对。它们独特的结构与二烷基铝和炔基非常接近，有利于异常的二次反应，消除了炔基铝并形成了反应性3H-磷苯丙烯，芳基-P C C（H）-t Bu（5和6），具体取决于被芳基保护的位阻在室温下几天或几周内低聚。异氰酸酯衍生物5是在非常选择性的反应中形成的，但是相对不稳定的苯基化合物6仅在几种成分的混合物中检测到。这些（7）之一被分离为橙红色晶体，并被鉴定为具有中心AlC 2 P 2环的杂环两性离子化合物。其磷原子之一与末端炔基键合。
• C≡C Triple Bond Activation by Heterocyclic Aluminum Phosphinides
  作者：Hauke Westenberg、J. Chris Slootweg、Alexander Hepp、Jutta Kösters、Steffi Roters、Andreas W. Ehlers、Koop Lammertsma、Werner Uhl

  DOI：10.1021/om901051p

  日期：2010.3.22

  reveal a P2C2Al ring with a tetracoordinated aluminum atom, two exocyclic C═C double bonds, a tricoordinated phosphorus atom, and a phosphonium cation carrying an aryl and an alkynyl group. The C≡C triple bond of 7 was inserted into the Al−P bonds of the heterocycles upon warming to give the bicyclic compound 13. A similar compound (12) was directly formed when the bisalkyne 4 was treated with dineopentylaluminum

  芳基-二（治疗叔-butylethynyl）膦芳基P（C≡C-CME 3）2 [芳基= C 6 H ^ 5（4）2,4,6--ME 3 c ^ 6 ħ 2（5）]与氢化二烷基铝，R 2的Al-H（R = CME 3，CH 2 CME 3），得到的杂环，两性离子化合物6 - 9由铝氢化和相应的二聚的释放叔-butylethynyl-二烷基衍生物，[R 2的Al-C≡ C-CMe 3 ] 2（10和11）。的分子结构6 - 8揭示了在P 2 ç 2的Al环与四配铝原子，两个环外C = C双键，一个tricoordinated磷原子，和鏻阳离子携带芳基和炔基。升温后，将7的C≡C三键插入杂环的Al-P键中，得到双环化合物13。当将二炔4用氢化二戊基戊铝处理时，直接形成类似的化合物（12）。它们的分子结构显示出环状的四（AlC 2P）和五元杂环（P 2 C 3）包含三个不同的C═C双键。在空间上最受屏蔽的单环化合物（8；芳基=
• Dimeric aluminum–phosphorus compounds as masked frustrated Lewis pairs for small molecule activation
  作者：Steffi Roters、Christian Appelt、Hauke Westenberg、Alexander Hepp、J. Chris Slootweg、Koop Lammertsma、Werner Uhl

  DOI：10.1039/c2dt30080j

  日期：——

  di(tert-butyl)aluminum hydride. Despite being dimeric, 2 behaves as a frustrated Lewis pair and activates small molecules. The reaction with carbon dioxide gave cis/trans isomeric AlPC2O heterocycles that differ only by the configuration of the exocyclic alkenyl unit. Four isomers resulted from the reaction with phenyl isocyanate. This is caused by cis/trans isomerization of the initial CO adduct and subsequent

  芳基二炔基膦RP（C C– t Bu）2（R = Ph，Mes）与等摩尔量的氢化二乙基铝进行氢铝化，得到混合的烯基-炔基环状二聚体，其中铝-磷键与环外烯基成键。将三乙基铝添加到分离的1（R = Ph）或原位生成的物种（R = Mes）中会导致乙二乙炔乙炔的消除，从而生成芳基乙基磷二聚体2和3。它们具有与分子间的Al–P相互作用的椅子状Al 2 C 2 P 2杂环。船形（4）是通过t Bu–P（CC – t Bu）2与氢化二叔丁基铝反应得到的。尽管是二聚体，但2表现为沮丧的Lewis对，并激活小分子。与二氧化碳的反应产生了顺式/反式异构的AlPC 2 O杂环，其区别仅在于环外烯基单元的构型。与异氰酸苯酯的反应产生了四种异构体。这是由于最初的C O加合物的顺式/反式异构化以及随后重排为AlPC 2 N杂环（即CN加合物。
• Electron rich acetylide clusters; molecular and electronic structure and reactions of Os₃(CO)₇(µ₂-η²-CCR)₂(µ-PPh₂)₂(R = Ph, Prⁱ); 50-electron species with expanded metal frameworks
  作者：Andrew A. Cherkas、Nicholas J. Taylor、Arthur J. Carty

  DOI：10.1039/c39900000385

  日期：——

  The reactivity of the 50-electron acetylide clusters Os3(CO)7(µ2-η2-CCR)2(µ-PPh2)2[(1a) R = Ph; (1b) R = Pri] which have unusual expanded Os3 frameworks, is dominated by nucleophilic addition at the metals: the molecular structures of Os3(CO)7(µ2-η2-CCPri)2(µ-PPh2)2 and the ethylamine adduct of (1a), Os3(CO)6(µ2-η2-CCPh)(η1-CCPh)(µ-PPh2)2(EtNH2)2(2a) have been determined by X-ray diffraction and their electronic structures probed by EHMO calculations.

  具有异常扩展Os3框架的50电子乙炔簇Os3(CO)7(µ2-CCR)2(µ-PPh2)2[(1a) R = Ph; (1b) R = Pri]的反应性主要由金属上的亲核加成决定：Os3(CO)7(µ2-CCR)2(µ-PPh2)2和(1a)的乙胺加合物Os3(CO)6(µ2-CCR)(µ1-CCR)(µ-PPh2)2(EtNH2)2(2a)的分子结构已通过X射线衍射测定，其电子结构已通过EHMO计算探测。
• Metallorganische Verbindungen des Kupfers VIII. Untersuchungen über die Koordinationschemie von heteroatomverbrückten Bisalkinen am Beispiel von Kupfer(I)-halogenid- und -trifluormethylsulfonat-Komplexen
  作者：Gunther Schmidt、Nicole Schittenhelm、Ulrich Behrens

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05437-t

  日期：1995.6

  The first organometallic coordination compounds of heteroatom-bridged bisalkynes are reported. Ten new copper(I) complexes of these ligands with halides and trifluoromethylsulphonate as anions were synthesized and characterized. The copper(I) halide complexes 4–9 were prepared by direct reaction of the copper(I) halides and the free ligands 1. The copper(I) trifluoromethylsulphonate complexes 10–13

  报道了杂原子桥联的双炔烃的第一个有机金属配位化合物。合成并表征了这些配体与卤化物和三氟甲基磺酸盐作为阴离子的十种新的铜（I）配合物。卤化铜（I）配合物4-9是通过卤化铜（I）与游离配体1的直接反应制备的。三氟甲基磺酸铜（I）配合物10-13由配体1和CuOSO 2 CF 3 ·0.5C 6 H 6合成。通过光谱和X射线方法确定的这些化合物的结构显示出多种配位类型，具体取决于杂原子X和铜（I）片段的选择。详细地，合成了以下配合物：[（CuCl）4 ·2S（CCC（CH 3）3）2 ] n（4）；n（4）。（CuCl）4 ·2OS（CCC（CH 3）3）2（5）; CuCl·PhP（CCC（CH 3）3）2（6），CuA·3PhP（CCC（CH 3）3）2（A = Cl（7）或Br（8））；CuI·2PhP（CCC（CH 3）3）2（9），（CuOSO 2 CF 3）2 ·X（CCC（CH