methyl 2-methoxybenzenesulfinate | 468055-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: methyl 2-methoxybenzenesulfinate
• 英文别名: Methyl 2-methoxybenzenesulfinate
• CAS: 468055-61-0
• 化学式: C₈H₁₀O₃S
• 分子量: 186.232
• InChiKey: LLEWGLXQOYWWKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  54.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-methoxybenzenesulfinate 在 titanium(IV) tetraethanolate 、 间氯过氧苯甲酸 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-N-benzylidene-2-methoxybenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  一种新的制备N-磺酰基恶唑烷的通用方法。

  摘要：

  [反应：参见文本]一种简单的方法，可从相应的N-亚磺酰亚胺中获得N-烷基磺酰基-和N-芳基磺酰基恶唑烷，涉及使用m-CPBA（1当量）和m-CPBA / KOH进行一锅，两步氧化过程报告了（1.1当量）。该方法适用于衍生自醛（脂族和芳族）和酮（二烷基和芳基烷基）的N-亚磺酰亚胺，并保留C ＝ C共轭的双键。这种新方法的主要特征是几乎定量的产量，非常温和的条件（通常在室温下不到5分钟）以及易于过滤的纯化方法，这些新方法可以以克为单位进行。

  DOI：

  10.1021/ol052250w
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 2-甲氧基苯硫酚 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以30 %的产率得到methyl 2-methoxybenzenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  引入 I−/甲酸作为绿色试剂用于还原亚磺酸盐和亚砜

  摘要：

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。

  DOI：

  10.1039/d3gc03213b

文献信息

• Sulfinylnitriles: Sulfinyl-Metal Exchange-Alkylation Strategies
  作者：Dinesh Nath、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/chem.201203174

  日期：2013.2.4

  organolithiums, Grignard reagents, or zincates to sulfinylnitriles triggers a facile sulfinyl–metal exchange to afford N‐ or C‐metalated nitriles. Sulfinyl–magnesium exchange–alkylations efficiently install quaternary and tertiary centers, even in the case of tertiary sulfinylnitriles that contain a highly acidic methine proton. α‐Sulfinylalkenenitriles afford moderately nucleophilic magnesiated nitriles, and

  添加有机锂，格氏试剂，或锌酸盐到sulfinylnitriles触发器一个浅显亚磺酰基-金属交换，得到N -或C -金属化的腈。亚磺酰基-镁交换-烷基化有效地建立了四级和三级中心，即使在具有高酸性次甲基质子的叔亚磺酰基腈的情况下也是如此。α-亚磺酰基烯腈提供适度的亲核性镁化腈，通过转化为相应的镁酸酯可以显着提高反应性。亚磺酰基-金属交换非常快，可与季，叔和乙烯基α-亚磺酰基腈有效地进行交换，并且在腈烷基化反应中表现出出色的官能团耐受性。
• Metal- and oxidant-free electrochemical synthesis of sulfinic esters from thiols and alcohols
  作者：Chongren Ai、Haiwei Shen、Dingguo Song、Yujin Li、Xiao Yi、Ze Wang、Fei Ling、Weihui Zhong

  DOI：10.1039/c9gc02125f

  日期：——

  An efficient and eco-friendly electrochemical synthesis of various sulfinic esters from thiols and alcohols via sequential S–H/S bond cleavage and double S–O bond formation under mild reaction conditions has been developed. Stoichiometric oxidants, metal catalysts, activating agents and even added bases were avoided in this method, and the only by-product generated from this reaction was dihydrogen

  已经开发了在温和的反应条件下，通过顺序的S-H / S键断裂和双S-O键形成，从硫醇和醇中高效合成环保的亚磺酸酯的电化学方法。该方法避免了化学计量的氧化剂，金属催化剂，活化剂甚至添加的碱，该反应产生的唯一副产物是可作为绿色能源的二氢气体。各种功能组都与此绿色协议兼容，可以轻松地以克为单位进行操作。
• COMPOSITION, SYNTHESIS, AND USE OF NEW ARYLSULFONYL ISONITRILES
  申请人：DUQUESNE UNIVERSITY OF THE HOLY GHOST

  公开号：US20150239833A1

  公开（公告）日：2015-08-27

  This invention relates to novel isonitriles, including arylsulfonyl isonitriles, and methods for their synthesis. The isonitriles include a conjugated ring system. The structure is designed with the flexibility to have multiple substitution patterns. The isonitriles may be used in applications including, but not limited to, pharmaceutical compositions.

  这项发明涉及新型异腈，包括芳基磺酰异腈，以及它们的合成方法。异腈包括一个共轭环系统。该结构设计具有多种取代模式的灵活性。异腈可用于包括但不限于药物组合物在内的应用中。
• Alkyl Sulfinates: Formal Nucleophiles for Synthesizing TosMIC Analogs
  作者：J. Armando Lujan-Montelongo、Angel Ojeda Estevez、Fraser F. Fleming

  DOI：10.1002/ejoc.201403615

  日期：2015.3

  Alkyl sulfinates function as formal nucleophiles in Mannich-type reactions to give sulfonyl formamides, which are readily dehydrated to the corresponding sulfonylmethyl isonitriles. The efficient, two-step synthesis provides a general route to sulfonylmethyl isonitriles from readily available methyl sulfinates or thiols. Mechanistic analysis reveals that the unusual nucleophlicity of the alkyl sulfinates

  烷基亚磺酸盐在曼尼希型反应中用作正式的亲核试剂，生成磺酰甲酰胺，后者很容易脱水成相应的磺酰甲基异腈。高效的两步合成为从容易获得的亚磺酸甲酯或硫醇制备磺酰甲基异腈提供了一条通用途径。机理分析表明，烷基亚磺酸盐的异常亲核性源于亚磺酸的原位释放。
• Copper‐Catalyzed Olefination of 4‐CF ₃ ‐Substituted Cyclohexadienones Using Sulfonylmethyl Isocyanides: An Electrostatic Repulsion‐Controlled Regioselectivity Switch Strategy
  作者：Seungwon Lee、Mohamed Ahmed Abozeid、Hun Young Kim、Kyungsoo Oh

  DOI：10.1002/adsc.202201333

  日期：2023.2.21

  was shown to exert a pronounced electrostatic repulsion effect to give the olefination products via a preferential [3+2] cycloaddition with the ketone moiety followed by a facile fragmentation of transient oxazoline intermediates. The current Cu(II)-catalyzed olefination of 4-CF3-substituted cyclohexadienones demonstrates the reaction dichotomy involving a CF3-controlled 1,2-addition over a Van Leusen

  使用磺酰甲基异氰化物开发了Cu(OTf) 2催化的环己二烯酮烯化反应。环己二烯酮 4 位的CF 3部分显示出显着的静电排斥作用，通过优先 [3+2] 环加成与酮部分产生烯化产物，随后瞬时恶唑啉中间体容易裂解。当前 Cu(II) 催化的 4-CF 3取代的环己二烯酮的烯化反应表明反应二分法涉及通过静电排斥效应在 Van Leusen 1,4-加成路径上进行CF 3控制的 1,2-加成。