(E)-4,4,4-trifluoro-1-(thiophen-2-yl)but-2-en-1-one | 1246025-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4,4,4-trifluoro-1-(thiophen-2-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: 2-Thienyl(3,3,3-trifluoro-1-propenyl) ketone；(E)-4,4,4-trifluoro-1-thiophen-2-ylbut-2-en-1-one
• CAS: 1246025-09-1
• 化学式: C₈H₅F₃OS
• 分子量: 206.188
• InChiKey: JKQQXCWHXLHXKB-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4,4,4-trifluoro-1-(thiophen-2-yl)but-2-en-1-one 在 叠氮基三甲基硅烷 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到3-amino-2-diazo-4,4,4-trifluoro-1-(thiophen-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  膦催化的β-氟烷基α，β-烯酮的双官能化：β-氨基α-重氮羰基化合物的直接方法

  摘要：

  已经开发出了一种有效且实用的用TMSN 3的膦催化的β-氟烷基α，β-烯酮邻位双官能团。使用dppb作为催化剂，该反应有效地进行，以高收率（高达94％）产生了各种β-氨基α-重氮羰基化合物。这项工作标志着通过膦催化首次有效地构建了α-重氮羰基化合物。同时，亲核性双功能膦P4诱导的不对称变异导致高收率和对映选择性的各种手性氟代烷基化的β-氨基α-重氮羰基化合物。NMR和ESI-MS研究支持关键反应中间体的存在。相反，从β-氟代烷基化的β，β-二取代的烯酮可提供高产率的β-叠氮化物羰基化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.201810253
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-hydroxy-1-(2-thienyl)-1-butanone 在 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-4,4,4-trifluoro-1-(thiophen-2-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Rh（III）通过C–H活化催化的[3 + 2]环状：直接获得三氟甲基取代的茚满胺和氨基茚满

  摘要：

  描述了铑（III）催化的苯甲酰胺和醛亚胺与β-（三氟甲基）-α，β-不饱和酮的直接CH-H加成和环化。该方案以中等至高产率提供了各种有效的含三氟甲基茚满胺或氨基茚满的简便有效的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00720

文献信息

• Photocatalytic Giese Addition of 1,4-Dihydroquinoxalin-2-ones to Electron-Poor Alkenes Using Visible Light
  作者：Jaume Rostoll-Berenguer、Gonzalo Blay、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02953

  日期：2020.10.16

  The optimized reaction conditions provide a good yield for the radical conjugate addition products (44 examples) with a wide range of structurally different Michael acceptors. A gram scale reaction using sunlight irradiation is also described. Furthermore, several transformations were carried out with the Giese addition products.

  使用Ru（bpy）3 Cl 2作为光催化剂和（PhO）2 PO 2 H作为添加剂，实现了1,4-二氢喹喔啉-2-酮与Michael受体的可见光光氧化还原催化偶联。优化的反应条件为具有广泛结构上不同的迈克尔受体的自由基共轭加成产物（44个实例）提供了良好的收率。还描述了使用阳光照射的克级反应。此外，使用Giese添加产品进行了几次转化。
• Synthesis of Functionalized Indoles with a Trifluoromethyl-Substituted Stereogenic Tertiary Carbon Atom Through an Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation with β-Trifluoromethyl-α,β-enones
  作者：Gonzalo Blay、Isabel Fernández、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro、Carlos Vila

  DOI：10.1002/chem.201000568

  日期：——

  tert‐butoxide catalyze the Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles with β‐trifluoromethyl‐α,β‐unsaturated ketones to give functionalized indoles with an asymmetric tertiary carbon center attached to a trifluoromethyl group. The reaction can be applied to a large number of substituted α‐trifluoromethyl enones and substituted indoles. The expected products were obtained with good yields and ees of

  基于BINOL的配体与叔丁醇锆的手性配合物催化吲哚与β-三氟甲基-α，β-不饱和酮的弗里德-克来夫茨烷基化反应，从而制得官能化的吲哚，其不对称的叔碳中心与三氟甲基相连。该反应可用于大量取代的α-三氟甲基烯酮和取代的吲哚。获得了预期的产品，具有良好的收率和高达99％的ee值。
• Organocatalytic Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition of <i>N</i>-2,2,2-Trifluoroethylisatin Ketimines with β-Trifluoromethyl Electron-Deficient Alkenes: Access to Vicinally Bis(trifluoromethyl)-Substituted 3,2′-Pyrrolidinyl Spirooxindoles
  作者：Yong You、Wen-Ya Lu、Zhen-Hua Wang、Yong-Zheng Chen、Xiao-Ying Xu、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01730

  日期：2018.8.3

  catalyzed by chiral bifunctional squaramide-tertiary amine catalysts, affording a wide spectrum of 3,2′-pyrrolidinyl spirooxindoles. The significance of this protocol is highlighted by its extremely high efficiency in the construction of the structurally diverse spirocyclic oxindoles, bearing a vicinally bis(trifluoromethyl)-substituted pyrrolidine moiety, including four contiguous stereocenters, in high

  N -2,2,2-三氟乙基异丁酮酮与β-三氟甲基烯酮，3-三氟亚乙基ethyl吲哚和3-三氟亚乙基苯并呋喃酮可以通过不对称的[3 + 2]环加成反应，由手性双官能方酰胺-叔胺催化剂催化，提供宽谱图3,2'-吡咯烷基螺氧辛酯。该协议的重要性在于其结构多样性高的螺环羟吲哚的高效率突出，该环带有高毒度的立体声控制的含双（三氟甲基）取代的吡咯烷部分的邻位双（三氟甲基）取代的吡咯烷部分。
• Oxidation of 4-Aryl-1,1,1-trifluorobut-2-en-2-yl Trifluoro­methanesulfonates by 4-Picoline-N-Oxide: A Novel Approach to β-Trifluoromethyl-α,β-enones
  作者：Dong Li、Shujun Lv、Jingping Qu、Yuhan Zhou

  DOI：10.1055/s-0039-1690054

  日期：2020.4

  An efficient approach to β-trifluoromethyl-α,β-enones via oxidation of 4-aryl-1,1,1-trifluorobut-2-en-2-yl trifluoromethanesulfonates is described. The reaction proceeds smoothly under mild and metal­-free conditions and tolerates a wide range of functional groups. Various β-trifluoromethyl-α,β-enones were obtained in moderate to good yields.

  通过氧化4-芳基-1,1,1-三氟丁-2-烯-2-基三氟甲磺酸酯，可以高效合成β-三氟甲基-α，β-烯酮。该反应在温和无金属条件下顺利进行，并能容忍多种官能团。得到了各种β-三氟甲基-α，β-烯酮，产率在中等到良好之间。
• Rh-Catalyzed C–H alkylation enabling modular synthesis of CF₃-substituted benzannulated macrocyclic inhibitors of B cell responses
  作者：Tao Sun、Shijun He、Zhongliang Xu、Jianping Zuo、Yang Yu、Weibo Yang

  DOI：10.1039/d1ob00296a

  日期：——

  Inspired by aspirin and chalcone, herein, we describe a modular biomimetic strategy to achieve a new class of CF₃-bearing benzannulated macrolactams.

  受阿司匹林和香豆素的启发，我们在这里描述了一种模块化仿生策略，以实现一类新的含CF₃苯环化大环内酰胺。