4-acetylphenyl methyl phenylphosphonate | 565455-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetylphenyl methyl phenylphosphonate
• 英文别名: 4-Acetylphenyl methyl phenylphosphonate；1-[4-[methoxy(phenyl)phosphoryl]oxyphenyl]ethanone
• CAS: 565455-51-8
• 化学式: C₁₅H₁₅O₄P
• 分子量: 290.255
• InChiKey: PTQKAPAWDIITMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  421.1±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetylphenyl methyl phenylphosphonate 在 wild-type phosphotriesterase 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (R)-4-acetylphenyl methyl phenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  外消旋有机磷化合物酶促水解过程中立体选择性的操作控制

  摘要：

  野生型细菌磷酸三酯酶催化有机磷化合物的外消旋对的立体选择性水解。通过系统地改变目标底物中离去基团苯酚的 pKa，可以显着提高酶立体选择性。这些变化改变了从扩散事件到磷氧键断裂的底物周转的限速步骤。使用 pKa 值大于 8.5 的酚实现了超过 5000:1 的周转率。该方法能够通过外消旋体的动力学拆分分离对映体过量大于 99% 的 4-乙酰苯基甲基苯基膦酸酯的 RP 对映体。

  DOI：

  10.1021/ja035625m
• 作为产物：
  描述：

  苯膦酰二氯 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4-acetylphenyl methyl phenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  外消旋有机磷化合物酶促水解过程中立体选择性的操作控制

  摘要：

  野生型细菌磷酸三酯酶催化有机磷化合物的外消旋对的立体选择性水解。通过系统地改变目标底物中离去基团苯酚的 pKa，可以显着提高酶立体选择性。这些变化改变了从扩散事件到磷氧键断裂的底物周转的限速步骤。使用 pKa 值大于 8.5 的酚实现了超过 5000:1 的周转率。该方法能够通过外消旋体的动力学拆分分离对映体过量大于 99% 的 4-乙酰苯基甲基苯基膦酸酯的 RP 对映体。

  DOI：

  10.1021/ja035625m

文献信息

• Resolution of Chiral Phosphate, Phosphonate, and Phosphinate Esters by an Enantioselective Enzyme Library
  作者：Charity Nowlan、Yingchun Li、Johannes C. Hermann、Timothy Evans、Joseph Carpenter、Eman Ghanem、Brian K. Shoichet、Frank M. Raushel

  DOI：10.1021/ja0658618

  日期：2006.12.1

  phosphotriesterase and 15 mutant enzymes. For each substrate, the leaving group was 4-hydroxyacetophenone while the other two groups attached to the phosphorus core consisted of an asymmetric mixture of methyl, methoxy, ethyl, ethoxy, isopropoxy, phenyl, phenoxy, cyclohexyl, and cyclohexoxy substituents. For the wild-type enzyme, the relative rates of hydrolysis for the two enantiomers ranged from 3 to 5.4 x 10(5)

  一系列 16 个手性磷酸酯、膦酸酯和次膦酸酯的对映体对用于确定细菌磷酸三酯酶和 15 种突变酶内固有的立体选择性歧视的广度。对于每种底物，离去基团是 4-羟基苯乙酮，而与磷核相连的其他两个基团由甲基、甲氧基、乙基、乙氧基、异丙氧基、苯基、苯氧基、环己基和环己氧基取代基的不对称混合物组成。对于野生型酶，两种对映异构体的相对水解速率范围为 3 到 5.4 x 10(5)。使用活性位点内的位点特异性突变的各种组合来创建修饰酶，其对映选择性特性发生改变。对于单点突变酶 G60A，立体选择性相对于野生型酶提高了 1-3 个数量级。获得了额外的突变体，其中对于本研究测试的 16 对对映异构体中的 13 对，立体选择性与野生型酶相反。最引人注目的例子是 4-乙酰苯基甲基苯基磷酸酯的水解。G60A 突变体优先水解 SP 对映异构体的因子为 3.7 x 10(5)。I106G/F132G/H257Y 突变体以