2,2,5-trimethyl-5-hexen-1-ol | 73059-92-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-5-hexen-1-ol
• 英文别名: 2,2,5-trimethylhex-5-en-1-ol；2,5,5-trimethyl-5-hexen-1-ol；2,2,5-trimethyl-hex-5-en-1-ol
• CAS: 73059-92-4
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: PJYNOSPRYPKFRV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.838±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-hexen-1-ol 在 正丁基锂 、 Celite 、 potassium diazodicarboxylate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 正戊烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 N,N'-bis(methoxycarbonyl)-7-(2,2,5-trimethylhex-5-enylidene)-2,3-diazabicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲苯捕获反应。基础研究及其在线性稠合三环戊烷合成中的应用

  摘要：

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80003-8
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-hexenoic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到2,2,5-trimethyl-5-hexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,3-二甲苯捕获反应。基础研究及其在线性稠合三环戊烷合成中的应用

  摘要：

  比较了分子间和分子内二芳基捕获途径与线性稠合的三环戊烷的关系。另外，检查了与分子内过程有关的几种影响立体选择性的因素，并得出结论，构象而非电子（次级轨道）因素起主要作用。结果表明，位于无环链上的宝石甲基连接了二基和亲二烯基（指32和35，但不包括47）对诱捕反应的结果没有实际影响。分子内过程相对于亲二烯体几何形状是立体定向的，并且对于环结立体化学是高度立体选择性的。最后，提出了合成海洋天然产物Δ9 （12）-capnellene（19）的失败尝试，以及霉菌代谢产物d，l -hirsutene（18）的成功合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(81)80003-8

文献信息

• Intramolecular 1,3-diyl trapping reactions: Total synthesis of the marine natural product (, )Δ9(12)-capnellene
  作者：R.Daniel Little、Gary L. Carroll

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)82964-6

  日期：1981.1

  An intramolecular 1,3-diyl trapping reaction is utilized in the key step of a total synthesis of the marine natural product Δ9(12)-capnellene.

  在海洋天然产物Δ9 （12） -capnellene的全合成的关键步骤中，使用了分子内1,3-二基捕获反应。
• The effect of non-bonded interactions on the regioselectivity of cyclization of the hex-5-enyl radical
  作者：Athelstan L. J. Beckwith、Tony Lawrence

  DOI：10.1039/p29790001535

  日期：——

  exo-modes of cyclization of the 2,2,5-trimethylhex-5-enyl radical (10a) to be determined. Comparison of the kinetic parameters with those for the 2,2-dimethylhex-5-enyl radical (10b) and related species indicates that interaction of the pseudo-axial 2-methyl substituent with the syn-proton at C-6 disfavours the formation from (10b) of the chair-like six-membered transition state (5). The effect is, however

  用三丁基锡烷处理1-溴-2,2,5-三甲基己-5-烯（9a）得到2,5,5-三甲基己-1-烯（13a），1,1,3,3-四甲基环戊烷（12a）和1,1,4-三甲基环己烷（15a）。准确确定产率使得可以确定2,2,5-三甲基己-5-烯基（10a）的内-和外-环化模式的速率常数。与那些为2,2-二甲基己-5-烯基自由基（10B）及相关物种的动力学参数的比较指示伪轴向2-甲基取代基与该相互作用顺C-6处的-质子不利于从（10b）形成椅子状六元过渡态（5）。然而，该作用太小以至于不能解释母体六-5-烯基的闭环的高区域选择性。
• [EN] DIHYDROQUINOLINONE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE DIHYDROQUINOLINONE
  申请人：NOVARTIS AG

  公开号：WO2014044615A1

  公开（公告）日：2014-03-27

  The present invention relates to new dihydroquinolinone derivatives as defined in formula (I), as well as to a new process for the manufacture of dihydroquinolinone derivatives. The invention further relates to the use of said dihydroquinolinone derivatives as pesticide.

  本发明涉及新的二氢喹啉酮衍生物，如式（I）所定义，以及一种新的制备二氢喹啉酮衍生物的方法。该发明还涉及将这些二氢喹啉酮衍生物用作杀虫剂的用途。
• Ring-opening of cyclic ethers with carbon–carbon bond formation by Grignard reagents
  作者：Stig Holden Christensen、Torkil Holm、Robert Madsen

  DOI：10.1016/j.tet.2014.05.026

  日期：2014.8

  The ring-opening of cyclic ethers with concomitant C–C bond formation was studied with a number of Grignard reagents. The transformation was performed in a sealed vial by heating to ∼160 °C in an aluminum block or at 180 °C in a microwave oven. Good yields of the product alcohols were obtained with allyl- and benzylmagnesium halides when the ether was tetrahydrofuran or 3,3-dimethyloxetane. Lower yields

  用许多格氏试剂研究了伴随有CC键形成的环状醚的开环。通过在铝瓶中加热到约160°C或在微波炉中加热到180°C，在密封的小瓶中进行转化。当醚是四氢呋喃或3,3-二甲基氧杂环丁烷时，用烯丙基卤化和苄基卤化镁可获得良好的产物醇收率。用取代的四氢呋喃得到的产率较低，而用四氢吡喃没有观察到开环。只有高反应性的烯丙基和苄基格利雅试剂参与了转化，而与其他烷基卤化镁没有反应发生。
• Little, R. Daniel; Muller, George W.; Venegas, Manuel G., Tetrahedron, 1981, vol. 37, # 25, p. 4371 - 4383
  作者：Little, R. Daniel、Muller, George W.、Venegas, Manuel G.、Carroll, Gary L.、Bukhari, Ahmed、Patton, Larry、Stone, Keith

  DOI：——

  日期：——