3-(pentafluorophenyl)-(E)-propenoic acid methyl ester | 39720-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: 3-(pentafluorophenyl)-(E)-propenoic acid methyl ester
• 英文别名: (E)-methyl 3-(perfluorophenyl)acrylate；methyl 3-pentafluorophenyl acrylate；Pentafluorzimtsaeure-methylester；(E)-3-(2,3,4,5,6-pentafluoro-phenyl)-acrylic acid methyl ester；methyl (E)-3-(2,3,4,5,6-pentafluorophenyl)prop-2-enoate
• CAS: 39720-45-1
• 化学式: C₁₀H₅F₅O₂
• 分子量: 252.141
• InChiKey: JSUFHUYAYJRFBH-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(pentafluorophenyl)-(E)-propenoic acid methyl ester 在 potassium dioxotetrahydroxoosmate(VI) N-甲基吗啉氧化物 、 柠檬酸 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以99%的产率得到methyl (syn-2,3-dihydroxy-3-pentafluorophenyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  酸性介质中锇催化烯烃二羟基化：旧工艺，新技巧

  摘要：

  对锇催化的二羟基化中 500 多种不同功能化添加剂的筛选发现，当反应介质的 pH 值保持在酸性时，缺电子烯烃转化为相应二醇的效率更高。进一步的研究已将柠檬酸确定为首选添加剂，因为它可以制备非常纯的二醇，产率通常超过 90%。正如这里所描述的，现在可以成功地对更广泛的烯烃类别进行二羟基化。该过程在实验上很简单，在大多数情况下，只需将反应物溶解在水或水/叔丁醇混合物中，搅拌它们，然后过滤出纯二醇产物。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200206)344:3/4<421::aid-adsc421>3.0.co;2-f
• 作为产物：
  描述：

  六氟苯 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.75h， 生成 3-(pentafluorophenyl)-(E)-propenoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  A Novel One-Pot Synthesis of Fluorinated α,β-Unsaturated Esters

  摘要：

  The reaction of pentafluorophenylmethylene-triphenylarsorane or p-chloro-tetrafluorophenylmethyl-enetriphenylarsorane, generated in situ from methylene-triphenylarsorane and hexafluorobenzene or chloropenta-fluorobenzene, with bromoacetates giving excellent yields of 3-pentafluorophenyl or 3-p-chloro-tetrafluorophenyl alpha,beta-unsaturated esters with high steroselectivity is described.

  DOI：

  10.1080/00397919108021289

文献信息

• Wittig Reactions in Water Media Employing Stabilized Ylides with Aldehydes. Synthesis of α,β-Unsaturated Esters from Mixing Aldehydes, α-Bromoesters, and Ph₃P in Aqueous NaHCO₃
  作者：Amer El-Batta、Changchun Jiang、Wen Zhao、Robert Anness、Andrew L. Cooksy、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1021/jo070665k

  日期：2007.7.1

  range of stabilized ylides and aldehydes. Despite sometimes poor solubility of the reactants, good chemical yields normally ranging from 80 to 98% and high E-selectivities (up to 99%) are achieved, and the rate of the reactions in water is unexpectedly accelerated. The efficiency of water as a medium in the Wittig reaction is compared to conventional organic solvents ranging from carbon tetrachloride

  事实证明，水是在多种稳定的乙炔和醛上进行维蒂希反应的有效介质。尽管有时反应物的溶解度较差，但通常可获得80-98 ％的良好化学收率和较高的E选择性（高达99％），并且在水中的反应速度出乎意料地加快了。将水作为Wittig反应介质的效率与常规有机溶剂（从四氯化碳到甲醇）进行了比较。当存在大量疏水性实体（例如芳香族，杂环芳香族甲醛和长链脂族醛与三苯基膦）时，维蒂希水溶液反应最有效。该Ë / ž维蒂希产物的β-异构体比例取决于电子接受/给体能力和存在于芳环中的取代基的位置。研究了添加剂（例如苯甲酸，LiCl和十二烷基硫酸钠（SDS））对Wittig反应的影响。Wittig反应也可以在酸性实体例如苯酚和羧酸的存在下进行。另外，脂族醛中的大α-取代基不会危害反应。还证明了醛的水合物可以直接在含水维蒂希反应中用作底物。Wittig水溶液的反应范围扩展到Ph 3的一锅混合物的24个例子碳酸氢钠溶液中的P
• Water is an efficient medium for Wittig reactions employing stabilized ylides and aldehydes
  作者：Jesse Dambacher、Wen Zhao、Amer El-Batta、Robert Anness、Changchun Jiang、Mikael Bergdahl

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.04.105

  日期：2005.6

  Water is demonstrated to be an excellent medium for the Wittig reaction employing stabilized ylides and aldehydes. Although the solubility in water appears to be an unimportant characteristic in achieving good chemical yields and E/Z-ratios, the rate of Wittig reactions in water is unexpectedly accelerated.

  事实证明，水是采用稳定化的丙烯化物和醛类进行维蒂希反应的极佳介质。尽管在水中的溶解度对于获得良好的化学收率和E / Z-比值似乎不是重要的特征，但是水中的维蒂希反应速率却出乎意料地加快了。
• Synthesis of Tailored Perfluoro Unsaturated Monomers for Potential Applications in Proton Exchange Membrane Preparation
  作者：Antonio Monopoli、Michele Casiello、Pietro Cotugno、Antonella Milella、Fabio Palumbo、Francesco Fracassi、Angelo Nacci

  DOI：10.3390/molecules26185592

  日期：——

  proton transport capacity of the resulting membrane, (iii) both aliphatic and aromatic perfluorinated tags to diversify the membrane polarity with respect to Nafion®, and (iv) a double bond to facilitate the polymerization under vacuum giving a preferential way for the chain growth of the polymer. A retrosynthetic approach persuaded us to attempt three main synthetic strategies: (a) organometallic Heck-type

  目前工作的目的是合成和表征新的全氟化单体，类似于 Nafion ®，用于质子传输的酸性基团，用于质子交换膜 (PEM) 燃料电池的潜在和未来应用。为此，我们将注意力集中在各种分子的合成上，这些分子具有 (i) 足够的挥发性，可用于真空聚合技术（例如 PECVD）），（ii）磺酸、膦酸或羧酸官能团的质子传输能力所得膜，(iii) 脂肪族和芳香族全氟化标签，使膜极性相对于 Nafion ®多样化, 和 (iv) 双键以促进真空下的聚合，为聚合物的链增长提供优先方式。逆合成方法说服我们尝试三种主要的合成策略：（a）有机金属 Heck 型交叉偶联，（b）亲核置换，和（c）Wittig-Horner 反应（碳负离子方法）。还介绍了聚合物薄膜等离子沉积的初步结果。等离子体条件的变化使我们能够指出，在最温和的设置 (20 W) 下制备的薄膜在其结构中显示出最大的单体保留。在这种情况下，等离子体聚合可能主要通过单体分子中的
• Palladium-Based System for the Polymerization of Acrylates. Scope and Mechanism
  作者：Christine Elia、Sharon Elyashiv-Barad、Ayusman Sen、Raquel López-Fernández、Ana C. Albéniz、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/om020435q

  日期：2002.9.1

  found to effect the polymerization of acrylates upon addition of 1 equiv of a monodentate phosphine or pyridine or an excess of halide. Methyl methacrylate was not polymerized, and furthermore, its addition stopped the progress of independently initiated methyl acrylate polymerization in the phosphine-based system. Addition of ethene also inhibited the polymerization of methyl acrylate. However, over 10

  发现中性钯络合物[Pd（C 6 F 5）Br（NCMe）2 ]（1）通过添加1当量的单齿膦或吡啶或过量的卤化物来实现丙烯酸酯的聚合。甲基丙烯酸甲酯未聚合，此外，其添加停止了基于膦的体系中独立引发的丙烯酸甲酯聚合的进程。乙烯的添加也抑制了丙烯酸甲酯的聚合。但是，当将1-己烯与丙烯酸甲酯一起加入时，聚合物中1-己烯的掺入量超过10mol％。讨论了聚合机理。
• Pd-Catalyzed Sequential C–C Bond Formation and Cleavage: Evidence for an Unexpected Generation of Arylpalladium(II) Species
  作者：So Won Youn、Byung Seok Kim、Arun R. Jagdale

  DOI：10.1021/ja304616q

  日期：2012.7.18

  A Pd(II)-catalyzed reaction engaging alkenyl beta-keto esters is reported that leads to the formation of 1-naphthols and an unexpected generation of arylpalladium-(II) species. Interception of the in situ generated arylpalladium(II) species in a Mizoroki-Heck reaction, together with additional mechanistic studies, provided strong evidence in support of the first aromatization-driven beta-carbon elimination process. A single Pd catalyst served to promote a series of both C-C bond forming and cleavage events in an unprecedented manner.