(S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol | 901126-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol
• 英文别名: (S)-4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol；(2S)-4-tri(propan-2-yl)silylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 901126-37-2
• 化学式: C₁₃H₂₆OSi
• 分子量: 226.434
• InChiKey: QNNHBTLZLWTGEV-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  276.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.59
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol 在 palladium diacetate indium iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (3R,4R)-3-methyl-1-triisopropylsilyl-1-decyn-5-en-4-ol
  参考文献：
  名称：

  （R）-和（S）-4-TIPS-3-butyn-2-ol。手性烯丙基锌和铟试剂的有用前体

  摘要：

  描述了通过用Noyori N-甲苯磺酰基-1，2-二苯基乙烯二胺钌c烯催化剂还原炔酮前体4来获得＞ 95％对映体纯度的4-TIPS-3-丁炔-2-醇对映体的便利途径。（S）对映异构体（1c）的甲磺酸酯衍生物在衍生自Pd（OAc）2和Ph 3 P以及Et 2的催化剂存在下原位转化为烯丙基锌或铟试剂锌或铟 将这些试剂第二次原位添加到醛中会产生抗均丙醇加合物。加入通常以高（60-90％）的产率进行，具有适度至优异的非对映选择性和高对映选择性。用手性α-甲基和α-甲硅烷氧基醛仅观察到轻微的不匹配（<5％）。添加到α-取代的烯醛具有很高的非对映选择性，而β，β-二取代的烯醛可提供约。正反加合物的2：1混合物。

  DOI：

  10.1021/jo060542k
• 作为产物：
  描述：

  4-triisopropylsilyl-3-butyn-2-ol 在 乙酸乙烯酯 、 lipozyme 435 作用下， 反应 36.0h， 以37%的产率得到(S)-4-(triisopropylsilyl)but-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化仲炔丙基磺酸盐的高立体选择性三氟甲基化和二氟烷基化

  摘要：

  立体选择性地将三氟甲基（CF 3）引入有机分子是具有挑战性的。迄今为止，仅报道了涉及直接不对称三氟甲基化的有限策略。在这里，我们描述了一种通过铜催化的光学活性仲炔丙基磺酸盐的立体定向三氟甲基化来直接不对称三氟甲基化的新策略。该反应使得炔丙基三氟甲基化具有高区域选择性和立体选择性。该反应还可以扩展到立体有择的炔丙基二氟烷基化。所得对映异构体富集的氟代烷基化炔烃的转化产生多种手性氟代烷基化化合物，从而为合成氟化配合物提供了有用的方案。

  DOI：

  10.1002/anie.201711463

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Asymmetric Transfer Hydrogenation of Propargylic Ketones
  作者：Andrey Shatskiy、Tove Kivijärvi、Helena Lundberg、Fredrik Tinnis、Hans Adolfsson

  DOI：10.1002/cctc.201500821

  日期：2015.12

  The asymmetric transfer hydrogenation of α,β‐propargyl ketones catalyzed by an in situ formed ruthenium–hydroxyamide complex was explored. The acetylenic alcohols were isolated in good to excellent yields with excellent ee values (typically >90 %) after short reaction times at room temperature.

  探索了原位形成的钌-羟酰胺配合物催化的α，β-炔丙基酮的不对称转移氢化。在室温下短时间反应后，以良好的收率分离出炔醇，并获得优异的ee值（通常> 90％）。
• Unprecedented Stereocontrol in the Synthesis of 1,2,3-Trisubstituted Tetrahydro-β-carbolines through an Asymmetric Pictet-Spengler Reaction towards Sarpagine-Type Indole Alkaloids
  作者：M. Toufiqur Rahman、James M. Cook

  DOI：10.1002/ejoc.201800600

  日期：2018.6.29

  The asymmetric Pictet–Spengler reaction of tryptophan alkyl esters with an aliphatic aldehyde occurred with complete trans or cis diastereoselectivity depending on the conditions. Key intermediates for more than thirty alkaloids could be accessed from l‐tryptophan. This ambidextrous selectivity towards cis and trans products would allow the synthesis of both enantiomers of the bioactive natural products

  色氨酸烷基酯与脂肪醛的不对称Pictet-Spengler反应根据条件而发生，具有完全的反式或顺式非对映选择性。可从l-色氨酸获得30多种生物碱的关键中间体。这种对顺式和反式产物的选择性可以使生物活性天然产物的两种对映异构体从d -（+）-或l -（-）-色氨酸合成。
• Total Synthesis of Sarpagine-Related Bioactive Indole Alkaloids
  作者：M. Toufiqur Rahman、Jeffrey R. Deschamps、Gregory H. Imler、James M. Cook

  DOI：10.1002/chem.201705575

  日期：2018.2.16

  tryptophan derivatives resulted in an improved stereospecific access to the key bicyclo[3.3.1]nonane core of bioactive C‐19 methyl substituted sarpagine/macroline/ajmaline indole alkaloids with excellent diastereoselectivity by internal asymmetric induction. Complete stereocontrol of the C‐19 methyl function in either the α‐ or β‐configuration was achieved, which enables the total synthesis of any member

  将不对称的Pictet-Spengler反应扩展到更大的N b烷基化的色氨酸衍生物，可以改善立体选择性地获得具有出色的非对映选择性的生物活性C-19甲基取代的萨帕金/大红花/阿玛琳吲哚生物碱的关键双环[3.3.1]壬烷核心通过内部不对称感应。实现了α-或β-构型中C-19甲基功能的完全立体控制，这使该组三十种生物碱中的任何成员得以完全合成。我们在此报告，macrocarpines的全合成（A-C）1 - 3，talcarpine 4，Ñ（4） -甲基- Ñ（4），21-开环talpinine 5，dihydroperaksine  8和deoxyperaksine  9。
• Regiospecific, Enantiospecific Total Synthesis of C-19 Methyl Substituted Sarpagine Alkaloids Dihydroperaksine-17-al and Dihydroperaksine
  作者：Rahul V. Edwankar、Chitra R. Edwankar、Jeffrey Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/ol202101p

  日期：2011.10.7

  The optically active tetracyclic ketone 8 was converted into the pentacylic core 14 of the C-19 methyl substituted Na-H sarpagine and ajmaline alkaloids via a critical haloboration reaction. The ketone 14 was then employed in the total synthesis of 19(S),20(R)-dihydroperaksine-17-al (1) and 19(S),20(R)-dihydroperaksine (2). The key regioselective hydroboration and controlled oxidation–epimerization

  通过关键的卤硼化反应，光学活性四环酮8被转化为C-19甲基取代的Na - H沙帕津和阿马林生物碱的五环核14 。然后将酮14用于19( S ),20( R )-二氢帕拉克辛-17-al( 1 )和19( S ),20( R )-二氢帕拉克辛( 2 )的全合成。该方法中开发的关键区域选择性硼氢化和受控氧化-差向异构序列应提供一种通用方法来功能化阿马林相关吲哚生物碱中的 C(20)-C(21) 双键。
• General Strategy for Synthesis of C-19 Methyl-Substituted <i>Sarpagine</i>/<i>Macroline</i>/<i>Ajmaline</i> Indole Alkaloids Including Total Synthesis of 19(<i>S</i>),20(<i>R</i>)-Dihydroperaksine, 19(<i>S</i>),20(<i>R</i>)-Dihydroperaksine-17-al, and Peraksine
  作者：Rahul V. Edwankar、Chitra R. Edwankar、Jeffrey R. Deschamps、James M. Cook

  DOI：10.1021/jo5016163

  日期：2014.11.7

  A detailed account of the development of a general strategy for synthesis of the C-19 methyl-substituted alkaloids including total synthesis of 19(S),20(R)-dihydroperaksine-17-al (1), 19(S),20(R)-dihydroperaksine (2), and peraksine (6) is presented. Efforts directed toward the total synthesis of macrosalhine chloride (5) are also reported. Important to success is the sequence of chemical reactions

  详细介绍了 C-19 甲基取代生物碱合成总体策略的制定，包括 19( S ),20( R )-二氢peraksine-17-al ( 1 ), 19( S ),20 的全合成提出了( R )-二氢帕拉克辛( 2 )和帕拉克辛( 6 )。还报道了针对全合成粗盐氯化物（ 5 ）的努力。成功的重要因素是化学反应的顺序，其中包括关键的卤硼化反应、区域选择性硼氢化反应和受控氧化（以提供敏感的 C-20 烯醇化醛）。此外，最重要的 Pd 催化 α-乙烯基化反应首次扩展到手性 C-19 烷基取代的底物。高级中间体64的合成完成了塔卡品( 26 )的改进形式全合成，并为合成大环碱相关生物碱27-31提供了起点。同样，在环 A 氧化系列中扩展这种合成策略应该可以轻松进入双吲哚类 angustricraline、alstocraline 和 foliacraline 的北半球32b （图 4）。