2,5-bis[1-(4-methoxyphenyl)-1-hydroxymethyl]thiophene | 71221-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,5-bis[1-(4-methoxyphenyl)-1-hydroxymethyl]thiophene
• 英文别名: 2,5-bis[(4-methoxyphenyl)(hydroxy)methyl]thiophene；2,5-bis[(4-methoxyphenyl)hydroxymethyl]thiophene；2,5-bis(p-methoxyphenylhydroxymethyl)thiophene；2,5-bis-[hydroxy-(4-methoxy-phenyl)-methyl]-thiophene；2.5-Bis-(p-methoxyphenylhydroxymethyl)thiophen；2,5-Bis[hydroxy(4-methoxyphenyl)methyl]thiophene；[5-[hydroxy-(4-methoxyphenyl)methyl]thiophen-2-yl]-(4-methoxyphenyl)methanol
• CAS: 71221-16-4
• 化学式: C₂₀H₂₀O₄S
• 分子量: 356.442
• InChiKey: LXYCLQHBIQRNDH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  87.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-bis[1-(4-methoxyphenyl)-1-hydroxymethyl]thiophene 在 三溴化硼-二甲基硫醚 三溴甲基硫化硼 、 三氟化硼乙醚 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 5,10-bis-4-fluorophenyl-15,20-bis(4-ethyl phenoxyacetate)-21,23-dithiaporphyrin
  参考文献：
  名称：

  水溶性，核心修饰的卟啉是用于光动力疗法的新型，更长波长吸收的敏化剂。二。核心杂原子和中位取代基对生物活性的影响。

  摘要：

  制备了水溶性的，核心修饰的卟啉，并将其评估为用于光动力疗法（PDT）的敏化剂。将芳香族醛添加到2，5-二噻吩并噻吩或-硒烯中，得到二醇3，为内消旋和d，l非对映异构体的近等摩尔混合物，在仔细重结晶后得到单一非对映异构体。使用催化性BF（3）-醚酸酯将吡咯与二醇3缩合，得到双吡咯并硫属元素金属（4）。在BF（3）-醚酸酯存在下将二醇3与4缩合，得到21,23-二卤代原卟啉（5）。在四氯苯醌和催化的BF（3）-醚化物存在下，将二醇3与过量的吡咯和苯甲醛缩合，制得21-噻吩卟啉（6）。在100℃下用浓硫酸将5和6磺化，得到磺化衍生物7-15。双-4-甲氧基-21，用BBr（3）将23-二硫杂卟啉5h和5l脱甲基，然后用溴乙酸乙酯将所得苯酚烷基化。皂化得到21,23-二硫杂卟啉二羧酸盐16和17。21,23-核心修饰的卟啉在对应于21核的比条带I更长的波长处给出了I波段的吸收最大值（λ（最大值）为689-717

  DOI：

  10.1021/jm0103662
• 作为产物：
  描述：

  噻吩 、 4-甲氧基苯甲醛 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 正己烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到2,5-bis[1-(4-methoxyphenyl)-1-hydroxymethyl]thiophene
  参考文献：
  名称：

  水溶性，核心修饰的卟啉是用于光动力疗法的新型，更长波长吸收的敏化剂。二。核心杂原子和中位取代基对生物活性的影响。

  摘要：

  制备了水溶性的，核心修饰的卟啉，并将其评估为用于光动力疗法（PDT）的敏化剂。将芳香族醛添加到2，5-二噻吩并噻吩或-硒烯中，得到二醇3，为内消旋和d，l非对映异构体的近等摩尔混合物，在仔细重结晶后得到单一非对映异构体。使用催化性BF（3）-醚酸酯将吡咯与二醇3缩合，得到双吡咯并硫属元素金属（4）。在BF（3）-醚酸酯存在下将二醇3与4缩合，得到21,23-二卤代原卟啉（5）。在四氯苯醌和催化的BF（3）-醚化物存在下，将二醇3与过量的吡咯和苯甲醛缩合，制得21-噻吩卟啉（6）。在100℃下用浓硫酸将5和6磺化，得到磺化衍生物7-15。双-4-甲氧基-21，用BBr（3）将23-二硫杂卟啉5h和5l脱甲基，然后用溴乙酸乙酯将所得苯酚烷基化。皂化得到21,23-二硫杂卟啉二羧酸盐16和17。21,23-核心修饰的卟啉在对应于21核的比条带I更长的波长处给出了I波段的吸收最大值（λ（最大值）为689-717

  DOI：

  10.1021/jm0103662

文献信息

• Core-modified porphyrins. Part 5: Electronic effects on photophysical and biological properties in vitro
  作者：Youngjae You、Scott L. Gibson、Michael R. Detty

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.07.006

  日期：2005.11

  to 1 x 10(-5) M. Once irradiated with 5 J cm(-2) of 350-750 nm light, five porphyrins 2, 3, 5, 6, and 8 killed over 80% of R3230AC rat mammary adenocarcinoma cells at 5 x 10(-7) M photosensitizer. Among these five, compound 3 bearing 5-phenyl and 20-(4-fluorophenyl) substituents was the most potent photosensitizer toward R3230AC cells showing 67% cell kill at 1 x 10(-7) M 3. Bulky substituents at the

  制备了21,23-二硫卟啉2-11作为5,20-二苯基-10,15-双（4-羧基甲氧基甲氧基）苯基-21,23-二硫卟啉1的类似物，以检查电子特性对5-和20的影响-中位。就吸收光谱，产生单线态氧和荧光的量子产率而言，在介孔环上电子性质的影响并不显着。尽管在正辛醇/ pH 7.4缓冲液分配系数中注意到了一些差异，但在化合物之间，log D（7.4）的对数D（7.4）并未严重影响细胞的摄取或光毒性。浓度高达1 x 10（-5）M的双硫卟啉1-11均未显示出暗毒性。用5 J cm（-2）的350-750 nm光照射后，五种卟啉2、3、5、6 在5 x 10（-7）M光敏剂下，有8例杀死了80％以上的R3230AC大鼠乳腺癌细胞。在这五种化合物中，带有5-苯基和20-（4-氟苯基）取代基的化合物3是对R3230AC细胞最有效的光敏剂，在1 x 10（-7）M 3处显示67％的细胞杀伤力。 20位使光敏剂具有最小的光毒性。
• Inverted <i>m</i><i>eso</i>-Aryl Porphyrins with Heteroatoms; Characterization of Thia, Selena, and Oxa N-Confused Porphyrins
  作者：Simi K. Pushpan、Alagar Srinivasan、Venkataramana Rao G. Anand、Tavarekere K. Chandrashekar、Arunachalam Subramanian、Raja Roy、Ken-ichi Sugiura、Yoshiteru Sakata

  DOI：10.1021/jo001209y

  日期：2001.1.1

  characterization of inverted porphyrins containing S, Se, and O are reported. A simple 3 + 1 MacDonald-type condensation using modified tripyrrane containing the N-confused ring and diols afforded various N-confused porphyrins 6a-f in 19-30% yield. The single-crystal X-ray structure of 6b shows a ruffled conformation with tilt angles of 21.11 degrees and 31.23 degrees for the N-confused ring and the adjacent

  报道了含有S，Se和O的倒卟啉的合成和表征。使用含有N-稠合环和二醇的改性三吡喃进行简单的3 +1 MacDonald型缩合反应，可以得到19-30％收率的各种N-稠合卟啉6a-f。6b的单晶X射线结构显示了N稠合环和相邻的吡咯环III分别具有21.11度和31.23度倾斜角的皱纹结构，表明其严重的非平面性。相对于游离噻吩和吡咯，在6b中观察到了C alpha-C beta，C beta-C beta和C alpha-X键长的显着变化，表明修饰的N-混淆的卟啉中的离域途径发生了变化。由于存在弱的NH ... N和CH ... N分子间氢键，因此单位晶格中的两个分子显示出环烷型非共价二聚体，具有两个N稠合的吡咯环面对面的取向吡咯-NH，N稠合环的N原子和吡咯环的C原子。通过1D和2D方法进行的详细1H和13C NMR研究允许以游离碱和质子化形式分配所有峰。NMR研究表明，在低温下，CDCl3
• Synthesis and properties of <i>p</i>-benzithiahexaphyrin(1.1.1.1.1.1)s
  作者：Pooja Varak、Avisikta Sinha、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1039/d2nj05085d

  日期：——

  shifts of β-pyrrole protons due to the ring current effect. The 1H NMR studies at 223 K suggested the absence of structural change and intact Möbius aromatic character of the macrocycles. The absorption spectra of the macrocycles exhibited typical aromatic features with one intense Soret band accompanied by Q-bands of lower intensity. The electrochemical studies showed that the macrocycles were relatively

  具有莫比乌斯芳香性的新型 28π p -benzithiahexaphyrin(1.1.1.1.1.1)s 是通过p -benzitripyrrane dicarbinol 与 16-thiatripyrranes 在酸催化条件下 [3 + 3] 缩合，然后在室温下露天进行 DDQ 氧化合成的。温度。DFT研究表明，大环化合物采用8字形结构，其中亚苯基和噻吩环存在于交点处。在交点处观察到明显的扭曲，以及杂环与平均平面的主要偏差。在大环的中心和沿共轭的所有其他点观察到高负 NICS(0) 值~-8.0，表明大环的莫比乌斯芳香性。1 _室温下的 H-NMR 研究表明大环化合物具有相当大的莫比乌斯芳香性，显示出反向噻吩环质子的显着高场偏移和由于环电流效应导致的β-吡咯质子的轻微低场偏移。1 _223 K 的 H NMR 研究表明大环没有结构变化和完整的莫比乌斯芳香特征。大环化合物的吸收光谱表现出典型的芳香族特征，具有一个强烈的
• Synthesis and Properties of Nonaromatic <i>meso‐</i>fused Heterobenzihomoporphyrin(2.1.1.1)s
  作者：Pooja Varak、Avisikta Sinha、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1002/asia.202300387

  日期：2023.9

  Fluorene‐based tripyrrane has been used as a fused precursor to synthesize three novel examples of nonaromatic meso‐fused thia and selenabenzihomoporphyrin(2.1.1.1)s by condensing it with appropriate 2,5‐bis(hydroxymethyl)aryl thiophene or selenophene under acid catalyzed conditions. The meso‐fused heterobenzihomoporphyrins contain one fluorene unit, two pyrrole rings and one thiophene/selenophene ring connected via five meso‐carbons in the macrocyclic framework. The macrocycles were thoroughly characterized by HR‐MS, 1D and 2D NMR, absorption, cyclic voltammetry and DFT/TD‐DFT studies. NMR, absorption, and DFT studies indicated the nonaromatic nature of meso‐fused heterobenzihomoporphyrins. The macrocycles displayed one intense band at ∼380 nm along with a shoulder band at 450 nm and a broad band in the region of 590–850 nm which were bathochromically shifted in the monoprotonated derivatives and absorbed prominently in the NIR region with the peak maxima at ∼1035 nm. The electrochemical studies revealed that the macrocycles showed three well‐defined oxidations and reductions, and TD‐DFT studies corroborated experimental observations.

  摘要以芴基三吡喃为融合前体，在酸催化条件下，通过与适当的 2,5-双（羟甲基）芳基噻吩或硒吩缩合，合成了三种新型非芳香族中融合噻吩和硒苯并二氢吡喃卟啉（2.1.1.1）。中融合杂苯并双卟啉包含一个芴单元、两个吡咯环和一个噻吩/硒吩环，通过大环框架中的五个中碳连接。通过 HR-MS、一维和二维核磁共振、吸收、循环伏安法和 DFT/TD-DFT 研究，对这些大环进行了全面的表征。核磁共振、吸收和 DFT 研究表明，中融合杂二苯并二氢卟啉具有非芳香族性质。大环化合物在 380 纳米波长处显示出一个强波段，在 450 纳米波长处有一个肩带，在 590-850 纳米波长处有一个宽波段，这些波段在单质子化衍生物中发生了浴色偏移，在近红外波段吸收显著，最大峰值在 1035 纳米波长处。电化学研究表明，大环表现出三种明确的氧化和还原反应，TD-DFT 研究证实了实验观察结果。
• Dibenzothiophene-Containing Thiacarbaporphyrinoids
  作者：Gurpreet Kaur、Nisha Rawat、Mangalampalli Ravikanth

  DOI：10.1021/acs.joc.3c01448

  日期：2023.11.3

  A new type of expanded dibenzothiophene-containing thiacarbaporphyrinoid containing one dibenzothiophene, two p-phenylene, one thiophene, and two pyrrole rings connected via four meso carbons and two direct bonds was synthesized over a sequence of six steps starting with commercially available dibenzothiophene. The X-ray structure obtained for one of the macrocycles revealed that the macrocycle was

  以市售二苯并噻吩为起始原料，通过六个步骤合成了一种新型的含有扩展二苯并噻吩的硫代碳卟啉类化合物，其包含一个二苯并噻吩、两个对亚苯基、一个噻吩和两个通过四个内消旋碳和两个直接键连接的吡咯环。其中一个大环的X射线结构表明，该大环非常非平面，两个对亚苯基环和二苯并噻吩单元偏离平均平面，而噻吩环获得倒置构象，面向大环核心外侧。X射线结构还表明，大环的二苯并噻吩单元保持了其π电子离域，并且没有与大环的其余部分扩展π电子离域，并且有效的π共轭仅存在于大环的下部。大环核心，即噻三吡林部分。光谱和理论研究支持大环化合物的非芳香性质。大环化合物在~430 nm处表现出一个强吸收带，在500-800 nm区域表现出一个宽吸收带，这些吸收带在二质子化衍生物中发生红移，在可见光-近红外区域有强烈吸收。电化学研究表明了大环化合物的富电子性质，理论研究证实了实验观察结果。