3-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-chloro-4-methoxybenzaldehyde | 691012-74-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-chloro-4-methoxybenzaldehyde
• 英文别名: 3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-chloro-4-methoxybenzaldehyde
• CAS: 691012-74-5
• 化学式: C₁₄H₂₁ClO₃Si
• 分子量: 300.857
• InChiKey: VQJIBNMXAHFGJW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-chloro-4-methoxybenzaldehyde 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 四溴化碳 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 sodium methylate 、 对甲苯磺酸 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 3-[3-((R)-1-{(3aS,6aR)-4-[(Z)-5-Azido-3-(4-methoxy-benzyloxymethyl)-pent-3-en-1-ynyl]-2,2-dimethyl-6,6a-dihydro-cyclopenta[1,3]dioxol-3a-yl}-prop-2-ynyloxy)-2-chloro-4-methoxy-phenyl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Maduropeptin 发色团的双环 [7.3.0] 烯二炔系统的合成：显着的 Ansamacrolactam 的阻转异构和 C4-C13 双键的异构化

  摘要：

  首次使用 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应构建了 maduropeptin 发色团的九元二炔系统。观察到脱氧大环内酰胺的意外阻转异构和生色团外双键的顺/反异构化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-831314
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-3-羟基-4-甲氧基苯甲醛 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.75h， 以96%的产率得到3-[(Tert-butyldimethylsilyl)oxy]-2-chloro-4-methoxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Convergent approach to the maduropeptin chromophore: aryl ether formation of (R)-3-aryl-3-hydroxypropanamide and cyclization of macrolactam

  摘要：

  Efficient enantioselective syntheses of the functionalized phenol and diethynylcyclopentene moiety of the maduropeptin chromophore were achieved. Their CsF-mediated coupling yielded a sterically congested aryl propargyl ether. The subsequent intramolecular Sonogashira coupling reaction between the vinyl iodide and diethynyl groups occurred at the appropriate position to yield a macrolactam, which was accompanied by Pd-mediated enyne-yne benzarmulation. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.02.020

文献信息

• Total Synthesis of the Maduropeptin Chromophore Aglycon
  作者：Kazuo Komano、Satoshi Shimamura、Masayuki Inoue、Masahiro Hirama

  DOI：10.1021/ja076671f

  日期：2007.11.1

  structure. In this paper, we report the first total synthesis of the aglycon 1 of the chromophore. The bicyclo[7.3.0]enediyne core with the exo-C4,13-Z-olefin and the 15-membered ansa-macrolactam with the non-biaryl atropisomerism are unique structural features that made this synthesis particularly challenging. The key reactions used in the described synthesis were cerium amide promoted nine-membered ring

  Maduropeptin 由载体蛋白和发色团的 1:1 复合物组成。maduropeptin 发色团通过与结构相关的天然烯二炔不同的机制表现出有效的抗肿瘤和抗菌活性。九元烯二炔在 C14-酰胺氮亲核攻击后形成，然后自发环芳化形成对苄双自由基，它可以通过夺氢有效地切割双链 DNA。因此，生色团代表高反应性烯二炔结构的稳定前药形式。在本文中，我们报告了发色团的​​苷元 1 的首次全合成。双环[7.3.0]烯二炔核与外-C4，13-Z-烯烃和具有非联芳阻转异构现象的 15 元长链内酰胺是独特的结构特征，使这种合成特别具有挑战性。所述合成中使用的关键反应是酰胺铈促进九元环的形成、一锅法大环内酰胺的形成...
• Convergent approach to the maduropeptin chromophore: aryl ether formation of (R)-3-aryl-3-hydroxypropanamide and cyclization of macrolactam
  作者：Nobuki Kato、Satoshi Shimamura、Safraz Khan、Fumiyo Takeda、Yoko Kikai、Masahiro Hirama

  DOI：10.1016/j.tet.2004.02.020

  日期：2004.3

  Efficient enantioselective syntheses of the functionalized phenol and diethynylcyclopentene moiety of the maduropeptin chromophore were achieved. Their CsF-mediated coupling yielded a sterically congested aryl propargyl ether. The subsequent intramolecular Sonogashira coupling reaction between the vinyl iodide and diethynyl groups occurred at the appropriate position to yield a macrolactam, which was accompanied by Pd-mediated enyne-yne benzarmulation. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of the Bicyclic [7.3.0] Enediyne System of the Maduropeptin Chromophore: Remarkable Atropisomerism of Ansamacrolactam and Isomerization of the C4-C13 Double Bond
  作者：Masahiro Hirama、Nobuki Kato、Satoshi Shimamura、Yoko Kikai

  DOI：10.1055/s-2004-831314

  日期：——

  A nine-membered diyne system of the maduropeptin chromophore was constructed for the first time using Nozaki-Hiyama-Kishi reaction. Unexpected atropisomerism of deoxyansamacrolactam and cis/trans isomerization of the exo-double bond of the chromophore were observed.

  首次使用 Nozaki-Hiyama-Kishi 反应构建了 maduropeptin 发色团的九元二炔系统。观察到脱氧大环内酰胺的意外阻转异构和生色团外双键的顺/反异构化。