2,3-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-4-methylene-3-(2-oxopropyl)-cyclohexanes | 250207-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-4-methylene-3-(2-oxopropyl)-cyclohexanes
• 英文别名: 1,1-(ethylendioxy)-2,3-dimethyl-4-methylene-3-(2-oxopropyl)cyclohexane；1-(6,7-Dimethyl-8-methylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-7-yl)propan-2-one
• CAS: 250207-37-5
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: GOZUYTAVGQTSDC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-4-methylene-3-(2-oxopropyl)-cyclohexanes 在 丙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以37%的产率得到2,4-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-3-methylene-4-(2-oxopropyl)-cyclohexanes
  参考文献：
  名称：

  烯和逆烯反应将1-亚甲基-2-甲基-2-（2-氧丙基）-环己烷异构化为2-亚甲基-1-甲基-1-（2-氧丙基）-环己烷

  摘要：

  正常克莱森产物的热活化，烯酮4,7和14中的丙酸催化量的存在所产生同分异构的烯酮6,9和15通过互变异构体，随后1,5烯醇的连续分子内烯反应所得乙酰基环丙烷中间体的-氢转移（或逆烯反应）。将烯酮9和15转化成相应的环己酮10和16，建立了重排产物的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85350-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 101.0h， 生成 2,3-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-4-methylene-3-(2-oxopropyl)-cyclohexanes
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的立体选择性合成

  摘要：

  描述了从Hagemann酯开始的高立体选择性形式的高乙内酰胺-B，酮基酮和酮螺内酯的全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85072-0

文献信息

• A formal total synthesis of (±)-homogynolide-B
  作者：Adusumilli Srikrishna、Sankuratri Nagaraju、Somepalli Venkateswarlu、Uma S. Hiremath、T. Jagadeeswar Reddy、Paloth Venugopalan

  DOI：10.1039/a903866c

  日期：——

  rearrangement of the allyl alcohol 16 and 2-methoxypropene in the presence of a catalytic amount of propionic acid afforded a 3∶2 epimeric mixture of the ketone 15 and further rearranged product 19. Ozonolysis followed by intramolecular aldol condensation and hydrogenation transformed the enones 15a,b into the key intermediate keto ketals 13a and 13b. Methoxymethylene Wittig reaction followed by bromoacetalisation

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。