2,4-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-3-methylene-4-(2-oxopropyl)-cyclohexanes | 250207-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,4-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-3-methylene-4-(2-oxopropyl)-cyclohexanes
• 英文别名: 1,1-(ethylendioxy)-2,4-dimethyl-3-methylene-4-(2-oxopropyl)cyclohexane；1-(6,8-Dimethyl-7-methylidene-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-8-yl)propan-2-one
• CAS: 250207-38-6
• 化学式: C₁₄H₂₂O₃
• 分子量: 238.327
• InChiKey: KKVDVSXVNUFSCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-3-methylene-4-(2-oxopropyl)-cyclohexanes 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到2,3,4-trimethyl-4-(2-oxopropyl)-cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  烯和逆烯反应将1-亚甲基-2-甲基-2-（2-氧丙基）-环己烷异构化为2-亚甲基-1-甲基-1-（2-氧丙基）-环己烷

  摘要：

  正常克莱森产物的热活化，烯酮4,7和14中的丙酸催化量的存在所产生同分异构的烯酮6,9和15通过互变异构体，随后1,5烯醇的连续分子内烯反应所得乙酰基环丙烷中间体的-氢转移（或逆烯反应）。将烯酮9和15转化成相应的环己酮10和16，建立了重排产物的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)85350-3
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,3-dimethyl-4-oxocyclohex-2-enecarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 对甲苯磺酸 、 丙酸 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 102.5h， 生成 2,4-dimethyl-1,1-(ethylenedioxy)-3-methylene-4-(2-oxopropyl)-cyclohexanes
  参考文献：
  名称：

  （±）-同型内酰胺基-B的正式全合成

  摘要：

  描述了一种正式的全合成的（±）-同型内酯-B，一种倍半萜烯，含有一个螺合到双环[4.3.0]壬烷骨架上的α-螺-β-亚甲基-γ-丁内酯部分。因此，哈格曼酯11通过三个步骤被转化为烯丙醇16。在催化量的丙酸存在下，一锅法对烯丙醇16和2-甲氧基丙烯进行克莱森重排，得到酮15与进一步重排的产物19的3∶2差向异构体混合物。烯酮15a，b进入关键的中间酮缩酮13a和13b。甲氧基亚甲基维蒂希反应，然后进行溴缩醛化，将酮缩酮13a转化为自由基前体溴缩醛22a。5-外-挖乙缩醛22a的自由基环化，然后酸催化的水解和氧化，产生了酮螺内酯12，是高乙内酰胺-B的Greene前体。相同的序列将酮缩酮13b转变成螺内酯12和25的3∶2混合物，在平衡时提供了螺内酯12。通过单晶X射线衍射分析明确地确定了酮螺内酯12的立体结构。

  DOI：

  10.1039/a903866c