cis-3,5-dimethylcyclohex-2-enol | 32149-48-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-3,5-dimethylcyclohex-2-enol
• 英文别名: (1R,5R)-3,5-dimethylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 32149-48-7
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: DJYRWBAIPZTBAJ-SFYZADRCSA-N

物化性质

• 沸点：
  188.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-3,5-dimethylcyclohex-2-enol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 、 三丁基氯化锡 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (3aR,4R,6S,7aS)-2,4,6-Trimethyl-octahydro-benzofuran
  参考文献：
  名称：

  新的四氢呋喃串联基团环化反应-还原脱氧序列

  摘要：

  用三丁基氯化锡，氰基硼氢化钠和AIBN处理衍生自烯丙醇的溴缩酮可为四氢呋喃化产物提供5- trig自由基环化反应，然后还原性裂解缩酮。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)02412-5
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二甲基-2-环己烯-1-酮 在 乙醚 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 生成 cis-3,5-dimethylcyclohex-2-enol
  参考文献：
  名称：

  Cornubert; Kaziz, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1952, p. 981

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic carbonyl hydrosilylations via a titanocene borohydride–PMHS reagent system
  作者：Godfred D. Fianu、Kyle C. Schipper、Robert A. Flowers II

  DOI：10.1039/c7cy01088e

  日期：——

  Reduction of a wide range of aldehydes and ketones with catalytic amounts of titanocene borohydride in concert with a stoichiometric poly(methylhydrosiloxane) (PMHS) reductant is reported. Preliminary mechanistic studies demonstrate that the reaction is mediated by a reactive titanocene(III) complex, whose oxidation state remains constant throughout the reaction.

  据报道，催化量的钛茂硼氢化物与化学计量的聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）还原剂协同作用可还原多种醛和酮。初步的机理研究表明，该反应是由反应性钛茂（III）配合物介导的，其氧化态在整个反应过程中保持恒定。
• Highly Chemoselective Catalytic Hydrogenation of Unsaturated Ketones and Aldehydes to Unsaturated Alcohols Using Phosphine-Stabilized Copper(I) Hydride Complexes
  作者：Jian-Xin Chen、John F. Daeuble、Donna M. Brestensky、Jeffrey M. Stryker

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)01098-4

  日期：2000.4

  phenyldimethylphosphine-stabilized copper(I) hydride complex provides for the highly chemoselective hydrogenation of unsaturated ketones and aldehydes to unsaturated alcohols, including the regioselective 1,2-reduction of α,β-unsaturated ketones and aldehydes to allylic alcohols. The active catalyst can be derived in situ by phosphine exchange using commercial [(Ph3P)CuH]6 or from the reaction of copper(I) chloride

  由苯基二甲基膦稳定的氢化铜（I）配合物组成的贱金属氢化催化剂可将不饱和酮和醛高度化学选择性地氢化为不饱和醇，包括将α，β-不饱和酮和醛的区域选择性1,2-还原为烯丙醇。活性催化剂可以通过使用商业的[（Ph 3 P）CuH] 6进行膦交换而原位衍生，或者可以由氯化铜（I），叔丁醇钠和二甲基苯基膦在氢气下反应而得。衍生自1,1,1-三（二苯基膦基甲基）乙烷的催化剂在机械上令人关注，但在合成上却不太有用。
• Cerium-free Luche reduction directed by rehydrated alumina
  作者：Ebenezer Jones-Mensah、Leslie A. Nickerson、Jackson L. Deobald、Hailey J. Knox、Alyssa B. Ertel、Jakob Magolan

  DOI：10.1016/j.tet.2016.03.017

  日期：2016.6

  A 1,2-regioselective reduction of α,β-unsaturated ketones to their corresponding allylic alcohols is accomplished with NaBH4 in the presence of acidic activated alumina rehydrated to the Brockmann II grade by adding 3 % w/w water. The substrate scope includes eight ketones reduced in high regio- and diastereoselectivity to their corresponding allylic alcohols. This is the first example of the strategy

  在添加3％w / w水的情况下，用NaBH 4将酸化的氧化铝复水至Brockmann II级，可以用NaBH 4将α，β-不饱和酮的1,2-区域选择性还原为相应的烯丙基醇。底物范围包括八个酮，其相对于其相应的烯丙醇具有较高的区域和非对映选择性。这是通过部分再水化系统调节氧化铝表面化学以调节反应选择性的策略的第一个例子。从成本和程序简单性的角度来看，氧化铝是常见的Luche还原添加剂CeCl 3的有吸引力的替代品。
• Tributyltin chloride-sodium cyanoborohydride mediated tandem radical cyclisation-reductive demethoxylation sequence
  作者：A Srikrishna、R Viswajanani、C.V Yelamaggad

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00658-3

  日期：1997.7

  the bromoketals 3, 7a-g and 11 with tri-n-butyltin chloride and sodium cyanoborohydride in the presence of a catalytic amount of AIBN furnished the ethers 5, 8a-g and 13 via a tandem sequence comprising of a radical cyclisation reaction and tri-n-butylhalostannane and sodium cyanoborohydride mediated reductive demethoxylation of the resulting cyclic ketals.

  所述bromoketals的反应3，图7a-克和11用三正丁基锡氯化物和氰基硼氢化钠在AIBN催化量的存在提供的醚5，图8A-G和13经由串联序列，其包含自由基环化反应的以及三正丁基卤烷烃和氰基硼氢化钠介导的环状缩酮的还原性脱甲氧基化。
• Regio- and stereoselectivity in the solvomercuriation and intramolecular alkoxymercuriation of cyclic unsaturated alcohols
  作者：Yasuhisa Senda、Satomi Takayanagi、Tomomi Sudo、Hiroki Itoh

  DOI：10.1039/b006963i

  日期：——

  The regio- and stereoselectivity in the solvomercuriation and intramolecular alkoxymercuriation of several cyclic olefinic alcohols were examined. The regioselectivity is controlled mainly by electronic factors, while the stereoselectivity is controlled by steric factors as well as electronic ones. The optimised structure of the mercurinium ion intermediate suggests that the attractive interaction between the hydroxy group in the molecule and the mercurinium ion moiety affects the selectivity.

  对几种环状烯醇的溶剂汞化和分子内醇氧汞化反应中的区域选择性和立体选择性进行了研究。区域选择性主要受电子因素的控制，而立体选择性则同时受到立体因素和电子因素的影响。汞铵离子中间体的优化结构表明，分子中的羟基与汞铵离子基团之间的吸引相互作用影响了选择性。