(S)-(-)-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol | 112837-29-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol
• 英文别名: (S)-(-)-1-Methylcyclohex-2-enol；(S)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol；(1S)-1-methylcyclohex-2-en-1-ol
• CAS: 112837-29-3
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: LVUQVFWOWNKFRL-SSDOTTSWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(-)-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成 (1SR,2RS,3RS)-2,3-epoxy-1-methyl-cyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of (S)-1-Methyl-2-cyclohexen-1-ol, a Constituent of the Aggregation Pheromone of Dendroctonus pseudotsugae

  摘要：

  1-Methyl-2-cyclohexen-1-ol has been prepared by a three step synthesis from 1-methylcyclohexene, in greater than 94% e.e., via a 'merged substitution-elimination reaction' between NaSePh and 2-methyl-2-hydroxycyclohexyl p-toluenesulphonate. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00402-6
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基磺酰胺 、 AD-mix-β 、 二苯基二硒醚 作用下， 以 乙醇 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 (S)-(-)-1-methyl-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of (S)-1-Methyl-2-cyclohexen-1-ol, a Constituent of the Aggregation Pheromone of Dendroctonus pseudotsugae

  摘要：

  1-Methyl-2-cyclohexen-1-ol has been prepared by a three step synthesis from 1-methylcyclohexene, in greater than 94% e.e., via a 'merged substitution-elimination reaction' between NaSePh and 2-methyl-2-hydroxycyclohexyl p-toluenesulphonate. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00402-6

文献信息

• Privileged Phosphine-Based Metal–Organic Frameworks for Broad-Scope Asymmetric Catalysis
  作者：Joseph M. Falkowski、Takahiro Sawano、Teng Zhang、Galen Tsun、Yuan Chen、Jenny V. Lockard、Wenbin Lin

  DOI：10.1021/ja500090y

  日期：2014.4.9

  precatalysts with the same coordination environment as the homogeneous Ru complex. The post-synthetically metalated BINAP-MOFs provide a versatile family of single-site solid catalysts for catalyzing a broad scope of asymmetric organic transformations, including addition of aryl and alkyl groups to α,β-unsaturated ketones and hydrogenation of substituted alkene and carbonyl compounds.

  合成了一种基于 BINAP 衍生的二羧酸盐接头 BINAP-MOF 的坚固且多孔的 Zr 金属有机骨架 (MOF)，并用 Ru 和 Rh 配合物进行合成后金属化，为重要的有机转化提供高度对映选择性的催化剂。Rh 功能化的 MOF 不仅具有高度的对映选择性（高达 >99% ee），而且活性是均相对照的 3 倍。XAFS 研究表明，Ru 功能化的 MOF 包含与均相 Ru 配合物具有相同配位环境的 Ru-BINAP 预催化剂。合成后金属化的 BINAP-MOF 提供了一系列通用的单中心固体催化剂，用于催化广泛的不对称有机转化，包括将芳基和烷基加成到 α、
• Simple strategy for synthesis of optically active allylic alcohols and amines by using enantioselective organocatalysis
  作者：Hao Jiang、Nicole Holub、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1073/pnas.0914523107

  日期：2010.11.30

  A simple organocatalytic one-pot protocol for the construction of optically active allylic alcohols and amines using readily available reactants and catalyst is presented. The described reaction is enabled by an enantioselective enone epoxidation/aziridination-Wharton-reaction sequence affording two highly privileged and synthetically important classes of compounds in an easy and benign way. The advantages

  提出了一种简单的有机催化一锅法，用于使用现成的反应物和催化剂构建光学活性烯丙醇和胺。所描述的反应是通过对映选择性烯酮环氧化/氮丙啶化-沃顿反应序列实现的，以简单和良性的方式提供两种高度特权和合成上重要的化合物类别。所述序列的优点包括易于生成立体烯丙基中心，也包括四元立体中心，具有出色的对映体和非对映体控制以及高产品多样性。此外，使用单取代的烯酮作为底物，具有适度的对映体过量，一锅反应序列进行，产物的对映体富集并实现了高非对映选择性。
• Asymmetric peroxidation of prochiral allylic and benzylic compounds with tert-butyl hydroperoxide and chiral bisoxazoline–copper complexes
  作者：Manfred Schulz、Ralph Kluge、Feyissa Gadissa Gelalcha

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00435-2

  日期：1998.12

  oxidant is reported. Cyclohexene 1, cyclopentene 5, α-angelica lactone 7, allylbenzene 9 and 2-phenylbutane 11 were converted into the optically active allylic and benzylic tert-butyl peroxides 2, 6, 8, 10a and 12 in good yields and ee values of 4–20%. Oxidations of 1-substituted 1-cyclohexenes 13a–c led to mixtures of regioisomeric peroxides 16a–c, 17a–c and 18a–c with different regio- and enantioselectivities

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。
• Simple and Efficient 1,3-Isomerization of Allylic Alcohols using a Supported Monomeric Vanadium-Oxide Catalyst
  作者：Takato Mitsudome、Shoichiro Sueoka、Satoshi Ikeda、Tomoo Mizugaki、Koichiro Jitsukawa、Kiyotomi Kaneda

  DOI：10.1002/cctc.201300200

  日期：2013.10

  Promotion by group high five: Silica‐supported monomeric vanadium‐oxide promoted the isomerization of various allylic alcohols, including under scaled‐up and solvent‐free reaction conditions. This catalyst also exhibited high reusability with no drop in activity.

  由高五小组晋升：二氧化硅负载的单体钒氧化物促进了各种烯丙基醇的异构化，包括在放大和无溶剂的反应条件下。该催化剂还显示出高的可重复使用性，而活性没有下降。
• Improved Synthesis of Cyclic Tertiary Allylic Alcohols by Asymmetric 1,2-Addition of AlMe₃to Enones
  作者：Andreas Kolb、Wei Zuo、Jürgen Siewert、Klaus Harms、Paultheo von Zezschwitz

  DOI：10.1002/chem.201303061

  日期：2013.11.25

  be transformed into tertiary allylic alcohols with excellent levels of enantioselectivity and high yields. The obtained products are versatile synthetic building blocks, shown by a highly enantioselective formal total synthesis of the pheromone (−)‐frontalin as well as formation of a bicyclic lactone that has the core structure of the natural flavour component “wine lactone”.

  据报道，开发了一种改进的方案，用于将对映体选择性Rh I / binap催化的AlMe 3 1,2 1,2加成到环状烯酮上。反应的31 P NMR分析表明，处于静止状态的催化剂是氯桥联的二聚体。这种见解导致了AgBF 4的使用作为原位活化二聚体预催化剂的添加剂。因此，现在相对于铑，催化剂负载量可以降低到仅1mol％。各种5-7元环状烯酮可以转化为叔烯丙醇，具有出色的对映选择性和高收率。所获得的产品是多功能的合成构件，以信息素（-）-额叶蛋白的高度对映选择性正式全合成以及具有天然风味成分“酒内酯”核心结构的双环内酯的形成为代表。