diethyl 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate | 197155-67-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: 3,4-dimethyl-cyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylic acid diethyl ester；3,4-Dimethyl-cyclohex-3-en-1,1-dicarbonsaeure-diaethylester；Diethyl 3,4-dimethyl-3-cyclohexene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 197155-67-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₄
• 分子量: 254.326
• InChiKey: MXGOIPSUYRGANH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186.5-188 °C
• 沸点：
  294.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.049±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3.4-Dimethyl-3-cyclohexen-1.1-dimethanol
  参考文献：
  名称：

  Structure–activity relationships and sub-type selectivity in an oxabicyclic estrogen receptor α/β agonist scaffold

  摘要：

  An oxabicyclic template for estrogen receptor alpha and beta agonists has been identified which can be tuned to provide moderate levels of selectivity for either receptor sub-type. Structure-activity relationships within this phenol-substituted oxabicyclo[3.3.1]nonene series are described. Select compounds from the present series showed activity in vivo after oral dosing in rodent models of uterine proliferation. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmcl.2004.12.077
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 在 dicobalt octacarbonyl 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 diethyl 3,4-dimethylcyclohex-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔烃的羰基钴介导的碳环化：生成双环辛酮或单环烯烃。

  摘要：

  取决于热解条件，二钴六羰基复合的烯炔进行环化以提供不同的碳环骨架。双环戊酮是由烯炔-Co2（CO）6配合物形成的，或者由在乙醇溶剂中在H2或N2气氛下用Co2（CO）8或更有效地用Co4（CO）12处理的烯炔形成。该转化通过顺序的环羰基化和1，4-还原进行，并且是使用羰基钴簇的第一个解释。在这些条件下，大概生成了氢化钴，其介导了烯酮还原为饱和酮。相反，在双氢戊烯酮产物之外，在氢气气氛下在甲苯中二巴杂六羰基络合物的炔炔的热解导致它们的还原环化以中等收率形成单环烯烃。在某些情况下，向反应中加入氢硅烷会完全抑制双环戊烯酮的形成。前者的结果证明了在环加成反应之后发生的反应，而后者描述了在Pauson-Khand反应途径中正常途径中断的另一个例子。

  DOI：

  10.1021/jo016118v

文献信息

• Copper-Catalyzed Dehydrogenative Diels–Alder Reaction
  作者：Bing Jiang、Qiu-Ju Liang、Yu Han、Meng Zhao、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01067

  日期：2018.6.1

  A practical and effective copper-catalyzed dehydrogenative Diels–Alder reaction of gem-diesters and ketone with dienes has been established. The active dienophiles were generated in situ via a radical-based dehydrogenation process, which reacted with a wide variety of dienes to afford various polysubstituted cyclohexene derivatives in good to excellent yields.

  的实用而有效的铜催化脱氢Diels-Alder反应宝石-diesters和与二烯烃酮已经建立。通过基于自由基的脱氢过程原位产生活性二烯亲和体，其与多种二烯反应，以良好或优异的收率得到各种多取代的环己烯衍生物。
• [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] Complexes with Modified NHCewg Ligands for Efficient Ring-Closing Metathesis Leading to Tetrasubstituted Olefins
  作者：Volodymyr Sashuk、Lars H. Peeck、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/chem.200903275

  日期：2010.4.6

  yield from the ruthenium precursor. To learn which one of the two NHC ligands acts as the leaving group in olefin metathesis reactions two complexes, [(FL‐NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] and [(FL‐NHCewg)(NHC)RuCl2(CHPh)], with a dansyl fluorophore (FL)‐tagged electron‐rich NHC ligand (FL‐NHC) and an electron‐deficient NHC ligand (FL‐NHCewg) were prepared. The fluorescence of the dansyl fluorophore is quenched

  咪唑鎓盐（NHC EWG ⋅ HCl中）与在4,5位上的电子可变取代基（H，H或Cl，Cl或H，NO 2或CN，CN）和位可变取代基的1,3-位（ME ，Me或Et，Et或i Pr，i Pr或Me，i Pr）被合成并转化为各自的[AgI（NHC）ewg ]配合物。[（NHC）RuCl 2（CHPh）（py）2 ]与[AgI（NHC ewg）]配合物的反应提供了各自的[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHPh）]络合物，收率极高。研究了此类络合物在开环复分解（RCM）反应中产生四取代烯烃的催化活性。为了获得定量的底物转化率，催化剂在80°C下甲苯中的催化剂负载量为0.2–0.5 mol％就足够了。在此类RCM反应中具有最佳催化活性和最快引发速率的配合物具有NHC ewg基团，该基团带有1,3-Me，i Pr和4,5-Cl，Cl取代基，可以从该化合物中以95％的分离产率合成钌前体。要
• Facile synthesis of [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHPh)] complexes
  作者：Stefanie Wolf、Herbert Plenio

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.07.014

  日期：2010.10

  The utility of [(NHC)(PPh3)RuCl2(CHPh)] for the facile and efficient synthesis of ten complexes of the type [(NHC)(NHCewg)RuCl2(CHR)] with saturated and unsaturated NHC ligands in 85–94% isolated yield via a simple one step synthesis utilizing [AgI(NHCewg)] as NHCewg transfer reagents was demonstrated.

  [（NHC）（PPh 3）RuCl 2（CHPh）]用于轻松高效地合成10种[（NHC）（NHC ewg）RuCl 2（CHR）]与饱和和不饱和NHC配体的配合物通过简单的一步合成，利用[AgI（NHC ewg）]作为NHC ewg转移试剂，分离出的产率为85-94％。
• An [(NHC)(NHC_EWG)RuCl₂(CHPh)] Complex for the Efficient Formation of Sterically Hindered Olefins by Ring-Closing Metathesis
  作者：Tim Vorfalt、Steffen Leuthäußer、Herbert Plenio

  DOI：10.1002/anie.200900935

  日期：2009.6.29

  NHC with EWGs for RCM: Ruthenium complexes with two N‐heterocyclic carbenes (NHCs), one of them substituted with electron‐withdrawing groups (EWGs), are highly efficient (pre)catalysts for the synthesis of tetrasubstituted olefins and trisubstituted olefins by ring‐closing metathesis reactions (RCM, see scheme).

  用于RCM的具有EWG的NHC：具有两个N-杂环卡宾（NHC）的钌配合物（其中一个被吸电子基团（EWG）取代）是高效的（预）催化剂，可通过环戊烯合成四取代的烯烃和三取代的烯烃封闭复分解反应（RCM，请参阅方案）。
• Highly Efficient Ruthenium Catalysts for the Formation of Tetrasubstituted Olefins via Ring-Closing Metathesis
  作者：Ian C. Stewart、Thay Ung、Alexandre A. Pletnev、Jacob M. Berlin、Robert H. Grubbs、Yann Schrodi

  DOI：10.1021/ol0705144

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A series of ruthenium-based metathesis catalysts with N-heterocyclic carbene (NHC) ligands have been prepared in which the N-aryl groups have been changed from mesityl to mono-ortho-substituted phenyl (e.g., tolyl). These new catalysts offer an exceptional increase in activity for the formation of tetrasubstituted olefins via ring-closing metathesis (RCM), while maintaining high

  [反应：见正文]制备了一系列具有N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基复分解催化剂，其中N-芳基已从均三甲苯基变为单邻位取代的苯基（例如甲苯基） 。这些新催化剂极大地提高了通过闭环复分解（RCM）形成四取代烯烃的活性，同时在产生双取代和三取代烯烃的闭环复分解（RCM）反应中保持了高水平的活性。