4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dien-1-one | 507262-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dienone；4-fluoro-4-t-butyl-2,5-cyclohexadienone
• CAS: 507262-32-0
• 化学式: C₁₀H₁₃FO
• 分子量: 168.211
• InChiKey: YMRQPKUGJLCYRZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  63.1-63.4 °C
• 沸点：
  213.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dien-1-one 在 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以57%的产率得到4-氟苯酚
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Fluorophenols from 4-tert-Butylphenols and Fluoride Sources Under Oxidative Conditions

  摘要：

  4-tert-丁基酚可以在温和且安全的条件下，通过两步程序轻松转化为4-氟苯酚，前提是2位没有配位基团存在。第一步通过氧化氟化反应与[双(三氟乙酰氧)碘]苯和三乙胺三氢氟化物生成4-tert-丁基-4-氟环己-2,5-二烯酮，随后通过酸催化芳构化反应失去异丁烯。当将此方法扩展至4-tert-丁基乙酰苯胺时，该方法可以在单步中将其转化为4-氟乙酰苯胺，但产率较低。

  DOI：

  10.1135/cccc20021467
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Fluorophenols from 4-tert-Butylphenols and Fluoride Sources Under Oxidative Conditions

  摘要：

  4-tert-丁基酚可以在温和且安全的条件下，通过两步程序轻松转化为4-氟苯酚，前提是2位没有配位基团存在。第一步通过氧化氟化反应与[双(三氟乙酰氧)碘]苯和三乙胺三氢氟化物生成4-tert-丁基-4-氟环己-2,5-二烯酮，随后通过酸催化芳构化反应失去异丁烯。当将此方法扩展至4-tert-丁基乙酰苯胺时，该方法可以在单步中将其转化为4-氟乙酰苯胺，但产率较低。

  DOI：

  10.1135/cccc20021467

文献信息

• The role of F–N reagent and reaction conditions on fluoro functionalisation of substituted phenols
  作者：Igor Pravst、Maja Papež Iskra、Marjan Jereb、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tet.2006.02.051

  日期：2006.5

  The effect of steric interactions on the regioselectivity of fluorination of para alkyl substituted phenols was investigated and the strong effect of size of the alkyl substituent, the structure of the F–N reagent and the solvent on the site of fluorination was established. The course of reaction obeyed a second order rate equation, while the fluorination process required higher ΔH≠ activation than

  研究了空间相互作用对对烷基取代酚的氟化区域选择性的影响，并确定了烷基取代基的大小，F-N试剂的结构和溶剂对氟化位点的强烈影响。反应过程服从二级速率方程，而氟化过程需要比氧化或氧化脱甲基更高的ΔH ≠活化。溶剂极性变化对官能化速率的影响很小，同时确定了与ρ + = -2.3的极好的Hammett相关性。
• Fluorine Radiolabelling Process
  申请人：Gouveneur Veronique

  公开号：US20130190529A1

  公开（公告）日：2013-07-25

  The invention relates to a process for producing a process for producing an 18 F-labelled compound, the process comprising treating a compound of formula (I) wherein EDG is an electron-donating group selected from —OH, —OR 4 , —NHR 5 and —NR 55 R 5 ; R 1 , R 2 , X 1 and X 2 are as defined herein; and R 3 is selected from H, X 3 and X 4 , wherein X 3 is a monodentate cleavable surrogate group, and X 4 is a bidentate cleavable surrogate group which is bonded (a) to said X 1 or X 2 and (b) to the ring carbon atom para to EDG; with [ 18 F]fluoride in the presence of an oxidant, thereby producing, when R 3 in the compound of formula (I) is H, an 18 F-labelled compound of formula (II), wherein EDG is as defined above and R 1 , R 2 , X 1 and X 2 are as defined herein; or thereby producing, when R 3 in the compound of formula (I) is said monodentate cleavable surrogate group X 3 , a compound of formula (IIa), wherein EDG′ is O, NR 5 , —NR 55 R 5 or [OR 4 ] + , and wherein R 4 , R 5 , R 55 , R 1 , R 2 , X 1 , X 2 and X 3 are as defined herein; or thereby producing, when R 3 in the compound of formula (I) is said bidentate cleavable surrogate group X 4 , a compound of formula (IIc) or a compound of formula (IId), wherein EDG′ is O, NR 5 , —NR 55 R 5 or [OR 4 ] + , and wherein R 4 , R 5 , R 55 , R 1 , R 2 , X 1 , X 2 and X 4 are as defined herein

  该发明涉及一种用于制备18F标记化合物的过程，该过程包括处理以下结构的化合物（I）：其中EDG是从—OH、—OR4、—NHR5和—NR55R5中选择的电子给体基团；R1、R2、X1和X2如本文所定义；以及R3从H、X3和X4中选择，其中X3是一种可单齿解离替代基团，而X4是一种双齿可解离替代基团，它与EDG对位的环碳原子上键合（a）到所述的X1或X2，（b）到EDG的对位环碳原子；在氧化剂存在下用[18F]氟化物处理，从而产生当化合物（I）中的R3为H时，化合物（II）的18F标记化合物，其中EDG如上所定义，而R1、R2、X1和X2如本文所定义；或者从而产生当化合物（I）中的R3为所述的可单齿解离替代基团X3时，化合物（IIa），其中EDG'为O、NR5、—NR55R5或[OR4]+，而R4、R5、R55、R1、R2、X1、X2和X3如本文所定义；或者从而产生当化合物（I）中的R3为所述的双齿可解离替代基团X4时，化合物（IIc）或化合物（IId），其中EDG'为O、NR5、—NR55R5或[OR4]+，而R4、R5、R55、R1、R2、X1、X2和X4如本文所定义。
• Fluorination of 4-alkyl-substituted phenols and aromatic ethers with fluoroxy and N-F reagents: Cesium fluoroxysulfate and N-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo[2.2.2]octane dication salts case
  作者：Igor Pravst、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2013.07.002

  日期：2013.12

  were comparatively fluorinated with electrophilic fluorinating reagents such as cesium fluoroxysulfate (CFS), Selectfluor™ F-TEDA-BF4, and Accufluor™ NFTh in MeCN or MeOH. Reactions resulted in the formation of three types of products: 2-fluoro-4-alkyl-substituted corresponding compounds (5) as a result of ortho fluorination process, 4-alkyl-4-fluoro-cyclohexa-2,5-dienone compounds (6), resulting after

  使用亲电子氟化试剂（例如氟代硫酸铯（CFS），Selectfluor ™ F-TEDA-BF 4和Accufluor ™ NFTh）在MeCN或MeOH中对4-烷基取代的苯酚和芳族醚进行相对氟化。反应导致形成三种类型的产物：邻位氟化过程的结果是2-氟-4-烷基取代的相应化合物（5），4-烷基-4-氟-环己2,5-二烯酮化合物（5）。经过加-消除过程得到的6）和由ipso衍生的4-氟取代的相应化合物（7）攻击并释放4-烷基。产物的分布取决于位置和反应介质上烷基的体积。在甲醇中的反应证明对形成2-氟衍生物更具选择性。用NFTh试剂在甲醇中将酪氨酸和1-酪氨酸以良好的产率转化为它们的氟苯基取代的衍生物。
• [EN] FLUORINE RADIOLABELLING PROCESS<br/>[FR] PROCÉDÉ DE RADIOMARQUAGE AU FLUOR
  申请人：ISIS INNOVATION

  公开号：WO2012004567A3

  公开（公告）日：2012-03-08
• Synthesis of 4-Fluorophenols from 4-tert-Butylphenols and Fluoride Sources Under Oxidative Conditions
  作者：Antoine Bienvenu、Audrey Barthelemy、Sarah Boichut、Bernard Marquet、Thierry Billard、Bernard R. Langlois

  DOI：10.1135/cccc20021467

  日期：——

  4-tert-Butylphenols can be easily transformed into 4-fluorophenols, provided that no coordinating moiety is present in 2-position, in a two step procedure under mild and safe conditions. The first step leads to 4-tert-butyl-4-fluorocyclohexa-2,5-dien-1-ones through an oxidative fluorination with [bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene and triethylamine tris(hydrofluoride), and is followed by an acid catalyzed aromatization with loss of isobutene. When extended to 4-tert-butylacetanilide, this method delivers 4-fluoroacetanilide in a single step but in a modest yield.

  4-tert-丁基酚可以在温和且安全的条件下，通过两步程序轻松转化为4-氟苯酚，前提是2位没有配位基团存在。第一步通过氧化氟化反应与[双(三氟乙酰氧)碘]苯和三乙胺三氢氟化物生成4-tert-丁基-4-氟环己-2,5-二烯酮，随后通过酸催化芳构化反应失去异丁烯。当将此方法扩展至4-tert-丁基乙酰苯胺时，该方法可以在单步中将其转化为4-氟乙酰苯胺，但产率较低。