cis-2,3-dimethylcyclohexanone | 385423-97-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-2,3-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: 2,3-dimethylcyclohexanone；(+/-)-cis-1.2-dimethyl-cyclohexanone-(3)；(+/-)-cis-1.2-Dimethyl-cyclohexanon-(3)；cis-2,3-dimethyl-cyclohexanone；(2S,3S)-2,3-Dimethylcyclohexanone；(2S,3S)-2,3-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 385423-97-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: OZCVOEUWYVVVME-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.8±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2,3-dimethylcyclohexanone 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (rel-4aS,5R)-4a,5-dimethyl-4,4a5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  (±)-Ishwarane 的全合成，一种四环倍半萜类化合物

  摘要：

  描述了 (±)-ishwarane 的全合成，这是一种具有三环 [3.2.1.02,7] 辛烷系统的新型四环倍半萜类化合物。ishwarane 合成的完成牢固地建立了分配给这种倍半萜类化合物的结构，并证实了分配给相关倍半萜类 ishwarone 的结构。还描述了 (±)-isoishwarane、ishwarone 的转化产物的全合成。

  DOI：

  10.1139/v72-559
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2c,3c-dimethyl-cyclohexan-r-ol 在 chromium(VI) oxide 作用下， 生成 cis-2,3-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  无环二烯的酸催化环化

  摘要：

  已经研究了使用氘代酸引发环化反应的反式、反式和顺式、顺式-2,6-辛二烯的酸催化环化反应。产物的立体化学表明环化过程与质子攻击一致，并遵循萜烯生物合成的立体电子预测。亲核试剂的获得在一小部分时间与前面的步骤明显一致，并同样导致理论上预期的产品。

  DOI：

  10.1021/ja01069a028

文献信息

• Enantioselective assembly of the benzo[d]xanthene tetracyclic core of anti-influenza active natural products
  作者：Duc Tran Ngoc、Martin Albicker、Lorenz Schneider、Nicolai Cramer

  DOI：10.1039/c002011g

  日期：——

  A combination of an enantioselective conjugate addition/trapping sequence and a ruthenium(III)-catalyzed domino cyclization provides a concise access to benzo[d]xanthenes found in several anti-influenza active sesquiterpene natural products.

  一种结合了对映选择性共轭加成/捕捉序列与钌(III)催化多米诺环化的方法，为从几种抗流感活性倍半萜天然产物中发现的苯并[d]咕吨酮类化合物提供了简明的合成途径。
• Combined Effects on Selectivity in Fe-Catalyzed Methylene Oxidation
  作者：Mark S. Chen、M. Christina White

  DOI：10.1126/science.1183602

  日期：2010.1.29

  in organic molecules. Methylene C–H bonds are among the most difficult chemical bonds to selectively functionalize because of their abundance in organic structures and inertness to most chemical reagents. Their selective oxidations in biosynthetic pathways underscore the power of such reactions for streamlining the synthesis of molecules with complex oxygenation patterns. We report that an iron catalyst

  二级选择性有机分子主要由亚甲基（二级）CH2 基团的环和链组成，间歇性地装饰有氧或氮中心以及连接处更重取代的碳。如果沿着框架的任何特定亚甲基中的 C-H 键可以作为选择性修饰的目标，那么合成转化将是最有效的。然而，在大多数情况下，这些碳中心被证明非常难以区分用于反应目的。Chen 和 White (p. 566) 现在表明，铁催化剂可以引导过氧化物优先氧化一系列复杂分子中的特定二级 C-H 键，并具有合理的效率。观察到的选择性遵循与目标位点的电子和空间环境相关的可预测趋势。铁催化剂显示出对有机分子中二级 C-H 键氧化的选择性。亚甲基 C-H 键是最难选择性官能化的化学键之一，因为它们具有丰富的有机结构和对大多数化学试剂的惰性。它们在生物合成途径中的选择性氧化强调了这种反应在简化具有复杂氧化模式的分子合成方面的能力。我们报告说，铁催化剂可以在不同的天然产物环境中实现亚甲基 C-H 键氧化，
• Selective activation of secondary C–H bonds by an iron catalyst: insights into possibilities created by the use of a carboxyl-containing bipyridine ligand
  作者：Shi Cheng、Jing Li、Xiaoxiao Yu、Chuncheng Chen、Hongwei Ji、Wanhong Ma、Jincai Zhao

  DOI：10.1039/c3nj00656e

  日期：——

  4′-dicarboxylic acid), which could activate the C–H bonds of cycloalkanes with high secondary (2°) C–H bond selectivity. A turnover number (TN) of 11.8 and a 30% yield (based on the H2O2 oxidant) were achieved during the catalytic oxidation of cyclohexane by 1 under irradiation with visible light. For the transformation of cycloalkanes and bicyclic decalins with both 2° and tertiary (3°) C–H bonds, 1 always preferred

  在这项工作中，我们报告发现了一种含羧基的铁催化剂1（Fe II -DCBPY，DCBPY = 2,2'-联吡啶-4,4'-二羧酸），该催化剂可以活化环烷烃的C–H键具有较高的次级（2°）CH键选择性。在H2O2的催化氧化过程中达到了11.8的周转数（TN）和30％的收率（基于H 2 O 2氧化剂）。环己烷在可见光照射下，按1。对于具有2°和叔（3°）C–H键的环烷烃和双环十氢化萘的转化，1总是优选将2°C–H键氧化为相应的酮和醇产物；在7个示例中，2°/ 3°的比率介于78/22和> 99/1之间。用18 O同位素标记实验，ESR实验，PPh 3方法和过氧化氢酶方法表征了氧化过程中的反应过程。1的成功表明，除了使用体积较大的催化剂外，使用体积较小的分子铁络合物作为催化剂也可以实现较高的2°C–H键选择性。
• Low‐Spin and High‐Spin Perferryl Intermediates in Non‐Heme Iron Catalyzed Oxidations of Aliphatic C−H Groups
  作者：Alexandra M. Zima、Oleg Y. Lyakin、Konstantin P. Bryliakov、Evgenii P. Talsi

  DOI：10.1002/chem.202004395

  日期：2021.5.17

  The selectivity patterns of iron catalysts of the Fe(PDP) family in aliphatic C−H oxidation with H2O2 have been studied (PDP=N,N′‐bis(pyridine‐2‐ylmethyl)‐2,2′‐bipyrrolidine). Cyclohexane, adamantane, 1‐bromo‐3,7‐dimethyloctane, 3,7‐dimethyloctyl acetate, (−)‐acetoxy‐p‐menthane, and cis‐1,2‐dimethylcyclohexane were used as substrates. The studied catalyst systems generate low‐spin (S=1/2) oxoiron(V)

  研究了Fe（PDP）族铁催化剂在脂族CHH氧化H 2 O 2中的选择性模式（PDP = N，N'-双（吡啶-2-基甲基）-2-2,2'-联吡咯烷）。环己烷，金刚烷，1-溴-3-3,7-二甲基辛烷，3,7-二甲基辛基乙酸酯，（-）-乙酰氧基-对-薄荷烷和顺式1,2-二甲基环己烷用作底物。所研究的催化剂体系会生成低旋转（S = 1/2）的氧代铁（V）中间体或高旋转（S= 3/2）氧代铁（V）中间体，取决于吡啶环上远程取代基的供电子能力。根据测得的自衰变常数和二阶速率常数k 1和k 2，低旋转的perferryl中间体显示出比其高旋转的同类物更低的稳定性和更高的对环己烷的脂肪族CH基团的反应性。。出乎意料的是，氧代铁（V）中间体的自旋态与所考虑的底物氧化中相应催化剂体系的化学和区域选择性之间似乎没有统一的相关性。这与相同催化剂体系的不对称环氧化形成对比，在这种情况下，当从具有较高反应性的低旋转p
• The First Synthesis of (-)-Agelasine F; an Antimycobacterial Natural Product Found in Marine Sponges in the <i>Agelas</i> Genus
  作者：Britt Paulsen、Lise-Lotte Gundersen

  DOI：10.1002/ejoc.202000202

  日期：2020.4.23

  The first total synthesis of the bioactive marine natural product (–)‐agelasine F has been performed. The synthetic sequence starts with readily available (S)‐(+)‐ carvone which controls the stereochemistry in the target compound.

  已完成了生物活性海洋天然产物（–）–蛋氨酸F的首次全合成。合成序列始于易于控制的目标化合物立体化学的（S）-（+）-香芹酮。