通过选择性中毒进行位点修饰和分离是一种有效的策略,可以提高炔属化合物中三键部分加氢中
钯催化剂的选择性。与经典Lindlar催化剂的立体选择性和
化学选择性相匹配的负载杂化材料的最新出现,有望彻底改变
钯催化的加氢反应,并且将从对这些新材料的深入了解中受益。在这项工作中,我们比较了裸炔,
铅中毒和
配体修饰的
钯催化剂在各种
炔烃加氢中的性能。在连续流三相反应器中进行的催化测试,再加上理论计算和表征方法,可以阐明观察到的选择性图谱的结构来源。取决于整体大小和表面电势,催化性能的差异与活性位点相对于有机底物的相对可及性,吸附构型和强度有关。这解释了
配体在胶体制备的催化剂中在促进末端
炔烃和内部
炔烃以及短链炔醇加氢中的优异性能中的作用。相反,在含有长脂肪族链和/或酮基的
炔烃的转化中,Pd-Pb合
金活性表面的更大可及性和不存在极性基团被证明是有利的。这些发现为负载型纳米结构催化剂的高级设计提供了详细的见识。