螺环的内酯被证明是环状季
氨基酸的有用的前体,例如受约束的苯丙
氨酸的
环己烷类似物。这些化合物作为合成在肽主链中具有受控折叠的人工肽类似物的基石是令人感兴趣的。它们是在本研究中通过分步和原子经济的催化不对称串联方法制备的,从N-苯甲酰基甘
氨酸和二
乙烯基酮开始需要两个步骤。该协议的关键是氮杂内酯螺环的对映选择性形成,其中涉及Pd II原位生成的氮杂内酯中间体在双烯酮的催化下双1,4-加成反应(正式的[5 + 1]环加成反应)。作为催化剂,使用了平面手性
二茂铁双斯巴达达环。机理研究表明单
金属反应途径。尽管发现非对映选择性中等,但对形成最多含三个连续立体中心的z内酯螺环的对映选择性通常较高。光谱研究表明,螺环通常比
环己酮部分的椅子构象更喜欢扭曲。