1-methoxy-1-phenylsulfonyl-5-trimethylsilylmethyl-5-hexen-2-one | 156414-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methoxy-1-phenylsulfonyl-5-trimethylsilylmethyl-5-hexen-2-one
• 英文别名: 1-(Benzenesulfonyl)-1-methoxy-5-(trimethylsilylmethyl)hex-5-en-2-one
• CAS: 156414-59-4
• 化学式: C₁₇H₂₆O₄SSi
• 分子量: 354.543
• InChiKey: UYFWWOFHNWSVEZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  494.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.071±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-1-phenylsulfonyl-5-trimethylsilylmethyl-5-hexen-2-one 在 CBS oxaborolizidine catalyst 吡啶 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 9-borabicyclo[3.3.1]nonane dimer 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 bis(acetylacetonate)oxovanadium 、 偶氮二异丁腈 、 dimethyl sulfide borane 、 hydroxide 、 双氧水 、 三正丁基氢锡 、 四氯化锡 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 tert-butyl-[(1R,2R,4S)-2-methoxy-4-[(2R)-2-[(2R)-oxiran-2-yl]propyl]cyclohexyl]oxy-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  朝雷帕霉素的全合成研究：环己基C的制备33 C 42片段和另外的耦合，得到Ç 22 C 42碳单元

  摘要：

  描述了雷帕霉素C 33 = C 42片段3的短而立体选择性合成及其与先前制备的C 22 = C 32片段2的偶联。3的合成涉及对映体富集的亚甲基环己烷衍生物7的制备，然后进行侧链修饰。通过二硫缩醛单砜11的锂硫阴离子在环氧化物3上的反应进行偶联。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73058-9
• 作为产物：
  描述：

  甲氧基甲基苯硫醚 在 Oxone 、 叔丁基锂 作用下， 以 甲醇 、 乙二醇二甲醚 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 1-methoxy-1-phenylsulfonyl-5-trimethylsilylmethyl-5-hexen-2-one
  参考文献：
  名称：

  雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成：烯丙基硅烷与α-烷氧基砜产生的氧离子的分子内反应。

  摘要：

  已经开发出一种形成亚甲基环己烷衍生物的新方法，该方法利用烯丙基硅烷分子内捕获由α-烷氧基砜产生的氧离子进行分子内捕获。这些无环前体是通过用各种含有烯丙基硅烷部分的亲电试剂淬灭甲氧基甲基苯基砜2的阴离子而制备的。当存在β-取代基时，已证明环化反应的立体化学结果取决于起始原料的立体化学。该方法已应用于1的合成，雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成前体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80798-5

文献信息

• Total Synthesis of Rapamycin
  作者：Steven V. Ley、Miles N. Tackett、Matthew L. Maddess、James C. Anderson、Paul E. Brennan、Michael W. Cappi、Jag P. Heer、Céline Helgen、Masakuni Kori、Cyrille Kouklovsky、Stephen P. Marsden、Joanne Norman、David P. Osborn、María Á. Palomero、John B. J. Pavey、Catherine Pinel、Lesley A. Robinson、Jürgen Schnaubelt、James S. Scott、Christopher D. Spilling、Hidenori Watanabe、Kieron E. Wesson、Michael C. Willis

  DOI：10.1002/chem.200801656

  日期：2009.3.9

  Rapamycin (1) is a macrocyclic natural product, established as a potent immunosuppressant and currently of interest to the scientific community as the framework for a series of novel anticancer drugs. Extensive studies have culminated in a new convergent total synthesis of 1, which features a number of group‐derived methodologies and an unusual catechol‐templating strategy for the construction of the

  雷帕霉素（1）是一种大环天然产物，已被确立为有效的免疫抑制剂，目前作为一系列新型抗癌药物的框架引起了科学界的关注。广泛的研究最终得出了新的1的收敛全合成，该合成具有许多基于组的方法和一种异常的邻苯二酚模板化策略，用于构建具有挑战性的大环核。
• Studies towards the total synthesis of rapamycin: Preparation of the cyclohexyl C33C42 fragment and further coupling to afford the C22C42 carbon unit
  作者：Cyrille Kouklovsky、Steven V. Ley、Stephen P. Marsden

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73058-9

  日期：1994.3

  A short and stereoselective synthesis of the C33C42 fragment 3 of rapamycin and its coupling with the previously prepared C22C32 fragment 2 is described. The synthesis of 3 involves the preparation of enantiomerically enriched methylene cyclohexane derivative 7, followed by side-chain elaboration. The coupling is made by reaction of the lithio anion of the dithioacetal monosulfone 11 on the epoxide

  描述了雷帕霉素C 33 = C 42片段3的短而立体选择性合成及其与先前制备的C 22 = C 32片段2的偶联。3的合成涉及对映体富集的亚甲基环己烷衍生物7的制备，然后进行侧链修饰。通过二硫缩醛单砜11的锂硫阴离子在环氧化物3上的反应进行偶联。
• Towards the synthesis of the C37-C42 fragment of rapamycin: intramolecular reactions of allyl silanes with oxonium ions generated from α-alkoxy sulfones.
  作者：Steven V. Ley、Cyrille Kouklovsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80798-5

  日期：1994.1

  A new method for the formation of methylene cyclohexane derivatives has been developed, using intramolecular trapping by allyl silanes of oxonium ions generated from α-alkoxysulfones. These acyclic precursors were prepared by quenching the anion of methoxymethyl phenyl sulfone 2 with various electrophiles containing the allyl silane moiety. When a β-substituent is present, the stereochemical outcome

  已经开发出一种形成亚甲基环己烷衍生物的新方法，该方法利用烯丙基硅烷分子内捕获由α-烷氧基砜产生的氧离子进行分子内捕获。这些无环前体是通过用各种含有烯丙基硅烷部分的亲电试剂淬灭甲氧基甲基苯基砜2的阴离子而制备的。当存在β-取代基时，已证明环化反应的立体化学结果取决于起始原料的立体化学。该方法已应用于1的合成，雷帕霉素C 37 -C 42片段的合成前体。