methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl-α-D-glucopyranoside | 1192256-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methyl 2-(2-nitrophenyl)propyl carbonate
• CAS: 1192256-64-6
• 化学式: C₃₈H₄₁NO₁₀
• 分子量: 671.744
• InChiKey: DIVAHUVWRZYJTQ-BCAKURFRSA-N

物化性质

• 沸点：
  758.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  128
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl-α-D-glucopyranoside 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, glycosylation and photolysis of photolabile 2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl (NPPOC) protected glycopyranosides

  摘要：

  光敏性NPPOC基团成功引入到各种糖吡喃苷的6位，以91–97%的产率合成。用适当的受体对NPPOC保护的苯基β-D-硫葡萄糖苷和半乳糖苷进行糖苷化反应，可以良好产出相应的二糖。在−40 °C的CH3CN中进行糖苷化反应时，获得了优良的β立体选择性（β/α≥ 10/1）。此外，6-O-NPPOC硫葡萄糖苷6也可以方便地转化为相应的葡萄糖吡喃糖或葡萄糖基氟化物。对6-O-NPPOC二乙酮D-半乳糖4的光解研究显示，在CH3CN中存在水或DBU的条件下，在365 nm照射下进行。以100 µM的浓度，在5分钟的照射后实现了对4的光裂解，半衰期分别为37秒（10%水）、75秒（1当量DBU）或87秒（0.05 M DBU）。在0.05 M DBU存在的情况下，可以避免亚硝基副产物的形成。所有NPPOC保护的单糖或二糖都可以通过在CH3CN中以365 nm的波长光解，并在水或DBU存在下去除，产率超过87%。

  DOI：

  10.1039/b908404e
• 作为产物：
  描述：

  beta-甲基-2-硝基-苯乙醇 在 四甲基乙二胺 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  光不稳定的 2-(2-硝基苯基)-丙氧羰基 (NPPOC) 立体选择性糖基化及其在寡糖连续组装中的应用

  摘要：

  探索了一种光不稳定的保护基团（PPG）2-（2-硝基苯基）-丙氧羰基（NPPOC）在糖基化中的应用，并将其应用于寡糖的连续合成中。NPPOC 显示出强大的邻组参与 (NGP) 效应，以促进 1,2-反式糖苷的高产率构建。值得注意的是，NPPOC可以通过光解有效去除，脱保护条件对典型保护基团友好。快速制备了支链不对称寡甘露糖Man6，并进一步研究了由于NPPPOC光解和糖基化之间的相容性条件而无需中间纯化的寡糖的连续组装。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c03006

文献信息

• Synthesis, glycosylation and photolysis of photolabile 2-(2-nitrophenyl)propyloxycarbonyl (NPPOC) protected glycopyranosides
  作者：Hua Yi、Stéphane Maisonneuve、Juan Xie

  DOI：10.1039/b908404e

  日期：——

  The photolabile NPPOC group has been successfully introduced into the 6-position of various glycopyranosides in 91–97% yield. Glycosylation of NPPOC-protected phenyl β-D-thiogluco- and galactopyranosides with appropriate acceptors afforded the corresponding disaccharides in good yield. Excellent β-stereoselectivity (β/α≥ 10/1) can be obtained when the glycosylation was realized in CH3CN at −40 °C. Furthermore, the 6-O-NPPOC thioglucoside 6 can also be readily converted into the corresponding glucopyranose or glucosyl fluoride. The photolysis of 6-O-NPPOC diacetone D-galactose 4 has been studied by UV–vis absorption in CH3CN in the presence of water or DBU at 365 nm. At 100 µM concentration, photocleavage of 4 was accomplished after 5 min irradiation, with t1/2 = 37 s (10% water), 75 s (1 equiv. DBU) or 87 s (0.05 M DBU). The formation of the nitroso byproduct can be avoided in the presence of 0.05 M DBU. All the NPPOC-protected mono- or disaccharides can be readily removed by photolysis at 365 nm in CH3CN the presence of water or DBU in more than 87% yield.

  光敏性NPPOC基团成功引入到各种糖吡喃苷的6位，以91–97%的产率合成。用适当的受体对NPPOC保护的苯基β-D-硫葡萄糖苷和半乳糖苷进行糖苷化反应，可以良好产出相应的二糖。在−40 °C的CH3CN中进行糖苷化反应时，获得了优良的β立体选择性（β/α≥ 10/1）。此外，6-O-NPPOC硫葡萄糖苷6也可以方便地转化为相应的葡萄糖吡喃糖或葡萄糖基氟化物。对6-O-NPPOC二乙酮D-半乳糖4的光解研究显示，在CH3CN中存在水或DBU的条件下，在365 nm照射下进行。以100 µM的浓度，在5分钟的照射后实现了对4的光裂解，半衰期分别为37秒（10%水）、75秒（1当量DBU）或87秒（0.05 M DBU）。在0.05 M DBU存在的情况下，可以避免亚硝基副产物的形成。所有NPPOC保护的单糖或二糖都可以通过在CH3CN中以365 nm的波长光解，并在水或DBU存在下去除，产率超过87%。
• Photolabile 2-(2-Nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) for Stereoselective Glycosylation and Its Application in Consecutive Assembly of Oligosaccharides
  作者：Jincai Wang、Yingle Feng、Taotao Sun、Qi Zhang、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03006

  日期：2022.3.4

  A photolabile protecting group (PPG) 2-(2-nitrophenyl)-propyloxycarbonyl (NPPOC) was explored in glycosylation and applied in the consecutive synthesis of oligosaccharides. NPPOC displays a strong neighboring group participation (NGP) effect to facilitate the construction of 1,2-trans glycosides in excellent yield. Notably, NPPOC could be efficiently removed by photolysis, and the deprotection conditions

  探索了一种光不稳定的保护基团（PPG）2-（2-硝基苯基）-丙氧羰基（NPPOC）在糖基化中的应用，并将其应用于寡糖的连续合成中。NPPOC 显示出强大的邻组参与 (NGP) 效应，以促进 1,2-反式糖苷的高产率构建。值得注意的是，NPPOC可以通过光解有效去除，脱保护条件对典型保护基团友好。快速制备了支链不对称寡甘露糖Man6，并进一步研究了由于NPPPOC光解和糖基化之间的相容性条件而无需中间纯化的寡糖的连续组装。