methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(trimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside | 78687-40-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(trimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: Methyl 2,3,4,-tri-O-benzyl-6-O-trimethylsilyl-alpha-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy-trimethylsilane
• CAS: 78687-40-8
• 化学式: C₃₁H₄₀O₆Si
• 分子量: 536.74
• InChiKey: CFUUEMFCDXOFOA-SAEUYMBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.97
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(trimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside 以 甲醇 为溶剂， 生成 甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of α-D-glucopyranosides via 6-silyl-α-D-glucopyranosyl bromides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)81005-4
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以89%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(trimethylsilyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氟化物迁移催化实现简单、立体选择性和迭代糖基化

  摘要：

  寡糖和糖缀合物中糖苷键组装方面的挑战是实现糖科学进步的显着前景的瓶颈。在这里，我们报告了一种策略，该策略应用了高亲电性硼催化剂（如三（五氟苯基）硼烷）的独特特性，以解决目前糖苷合成方法的一些局限性。这种方法利用糖基氟供体和甲硅烷基醚受体，同时耐受碳水化合物中发现的路易斯碱性环境。该方法可以在室温下使用空气和水分稳定形式的催化剂进行，负载量低至 0.5 mol%。这些特征使得可以访问广泛的糖基化模式，包括葡萄糖、甘露糖和鼠李糖系列中的所有 C1-C2 立体化学关系。这种方法允许一锅、迭代糖基化直接从单糖构建块生成寡糖。这些进步使得能够从简单的构建单元中快速且通过实验直接制备复杂的寡糖单元。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03165

文献信息

• A General Approach to <i>O</i> ‐Sulfation by a Sulfur(VI) Fluoride Exchange Reaction
  作者：Chao Liu、Cangjie Yang、Seung Hwang、Samantha L. Ferraro、James P. Flynn、Jia Niu

  DOI：10.1002/anie.202007211

  日期：2020.10.12

  scalable and facile synthesis of complex bioactive molecules carrying O‐sulfates remains challenging. Reported here is a general approach to O‐sulfation by the sulfur(VI) fluoride exchange (SuFEx) reaction between aryl fluorosulfates and silylated hydroxy groups. Efficient sulfate diester formation was achieved through systematic optimization of the electronic properties of aryl fluorosulfates. The versatility

  O-硫酸化是生物活性分子中广泛存在的重要化学代码，但携带 O-硫酸盐的复杂生物活性分子的可扩展和简便合成仍然具有挑战性。这里报道的是通过芳基氟硫酸盐和甲硅烷基化羟基之间的硫 (VI) 氟化物交换 (SuFEx) 反应进行 O-硫酸化的一般方法。通过对芳基氟硫酸盐的电子特性进行系统优化，实现了有效的硫酸二酯形成。这种 O-硫酸化策略的多功能性在各种复杂分子的可扩展合成中得到证明，这些分子在不同位置携带硫酸二酯，包括单糖、二糖、氨基酸和类固醇。从硫酸二酯中选择性水解和氢解去除芳基掩蔽基团，以优异的产率得到相应的 O-硫酸盐产物。该策略为合成 O-硫酸盐生物活性化合物提供了强大的工具。
• Leveraging Trifluoromethylated Benzyl Groups toward the Highly 1,2-<i>Cis</i>-Selective Glucosylation of Reactive Alcohols
  作者：Dancan K. Njeri、Erik Alvarez Valenzuela、Justin R. Ragains

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02947

  日期：2021.11.5

  Here, we demonstrate that substitution of the benzyl groups of glucosyl imidate donors with trifluoromethyl results in a substantial increase in 1,2-cis-selectivity when activated with TMS-I in the presence of triphenylphosphine oxide. Stereoselectivity is dependent on the number of trifluoromethyl groups (4-trifluoromethylbenzyl vs 3,5-bis-trifluoromethylbenzyl). Particularly encouraging is that we

  在这里，我们证明当在三苯基氧化膦存在下用 TMS-I 活化时，用三氟甲基取代葡糖基亚胺酯供体的苄基导致 1,2-顺式选择性显着增加。立体选择性取决于三氟甲基的数量（4-三氟甲基苄基对 3,5-双-三氟甲基苄基）。特别令人鼓舞的是，我们观察到反应性醇受体的高 1,2-顺式选择性。
• 8-(Methyltosylaminoethynyl)-1-naphthyl (MTAEN) Glycosides: Potent Donors in Glycosides Synthesis
  作者：Si-Yu Zhou、Xin-Ping Hu、Hui-Juan Liu、Qing-Ju Zhang、Jin-Xi Liao、Yuan-Hong Tu、Jian-Song Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04102

  日期：2022.1.21

  efficient glycosylation protocol has been established. The MTAEN glycosylation protocol exhibits the merits of shelf-stable donors, mild catalytic promotion conditions, considerably extended substrate scope encompassing both free alcohols, silylated alcohols, nucleobases, primary amides, and C-type nucleophile acceptors, and applicability to various one-pot strategies for highly efficient synthesis of oligosaccharides

  以 8-(methyltosylaminoethynyl)-1-naphthyl (MTAEN) 糖苷为供体，建立了一种新颖高效的糖基化方案。MTAEN 糖基化方案具有货架稳定供体、温和的催化促进条件、大大扩展底物范围（包括游离醇、甲硅烷基化醇、核碱基、伯酰胺和C型亲核受体）的优点，并适用于各种一锅策略用于高效合成寡糖，例如正交一锅法、单催化剂一锅法和受体反应性控制一锅法。
• β-Stereoselective Mannosylation Using 2,6-Lactones
  作者：Yusuke Hashimoto、Saki Tanikawa、Ryota Saito、Kaname Sasaki

  DOI：10.1021/jacs.6b08874

  日期：2016.11.16

  the competing SN1 reaction, affording β-glycosides with stereoinversion via SN2(-like) mechanisms. Glycosyl trichloroacetimidates are particularly efficient when activated by a combined catalyst of AuCl3 and 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl thiourea. In addition, the product stereoselectivity was highly dependent on the concentration of the reaction. Moreover, even when the reaction proceeds via an SN1

  描述了使用带有 2,6-内酯部分的供体进行的 β-立体选择性甘露糖基化。通常，糖基化是醇亲核试剂与在异头位置含有离去基团的糖部分之间的亲核取代反应。由于立体电子效应，反应倾向于通过SN1机制进行以提供α-糖苷。我们发现引入 2,6-内酯桥可以规避竞争性 SN1 反应，通过 SN2(-like) 机制提供具有立体反转功能的 β-糖苷。当用 AuCl3 和 3,5-双（三氟甲基）苯基硫脲的组合催化剂活化时，糖基三氯乙酰亚胺酯特别有效。此外，产物立体选择性高度依赖于反应的浓度。此外，即使反应通过 SN1 机制进行，相应的糖基阳离子似乎在空间上呈现 β 导向性质。总的来说，2,6-内酯是实现β-甘露糖基化的有希望的结构。
• Microwave-Assisted One-Pot Synthesis of 1,6-Anhydrosugars and Orthogonally Protected Thioglycosides
  作者：Yen-Chun Ko、Cheng-Fang Tsai、Cheng-Chung Wang、Vijay M. Dhurandhare、Pu-Ling Hu、Ting-Yang Su、Larry S. Lico、Medel Manuel L. Zulueta、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1021/ja504804v

  日期：2014.10.15

  the bottlenecks in the chemical synthesis of complex glycans is the preparation of suitably protected monosaccharide building blocks. Thus, easy, rapid, and efficient methods for building-block acquisition are desirable. Herein, we describe routes directly starting from the free sugars toward notable monosaccharide derivatives through microwave-assisted one-pot synthesis. The procedure followed the in

  生物体使用聚糖作为识别元素，因为它们的结构信息密度很大。需要明确定义的糖结构才能充分理解和利用聚糖功能，但不能轻易从天然来源中获得足够数量的这些化合物，必须合成。复杂聚糖化学合成的瓶颈之一是制备适当保护的单糖结构单元。因此，需要简单、快速和有效的构建块获取方法。在此，我们描述了通过微波辅助一锅法合成直接从游离糖开始到显着的单糖衍生物的路线。该程序遵循原位生成全-O-三甲基甲硅烷基化单糖中间体，其提供 1, 在微波辐射下，分别用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯或三甲基（4-甲基苯硫基）硅烷和 ZnI2 处理后的 6-脱水糖或硫糖苷。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基团的安装和操作，以针对许多硫代葡萄糖苷和全甲硅烷基化衍生物的糖基化，所有这些都在单个容器中进行。这些开发的方法开启了在短时间内以最少的纯化阶段生成用于寡糖组装的适当保护的构建块阵列的可能性。我们成功地将该方法扩展到区域选择性保护基