methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-[methyl (2,3-di-O-benzyl-4-O-levulinoyl-β-D-mannopyranosyluronate)]-α-D-glucopyranoside | 1093383-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-[methyl (2,3-di-O-benzyl-4-O-levulinoyl-β-D-mannopyranosyluronate)]-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl (2S,3S,4S,5S,6R)-6-[[(2R,3R,4S,5R,6S)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methoxy]-3-(4-oxopentanoyloxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxane-2-carboxylate
• CAS: 1093383-67-5
• 化学式: C₅₄H₆₀O₁₄
• 分子量: 933.062
• InChiKey: CNRMZPZKDBTDOW-YIMLJANRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  68
• 可旋转键数：
  26
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲基2,3,4-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖苷 、 methyl (2S,3S,4S,5S,6S)-3-(4-oxopentanoyloxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-phenylsulfanyloxane-2-carboxylate 在 三氟甲磺酸酐 、 二苯基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以93%的产率得到methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-[methyl (2,3-di-O-benzyl-4-O-levulinoyl-β-D-mannopyranosyluronate)]-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  氧杂碳鎓离子构象异构体对糖基化的立体化学结果的影响。

  摘要：

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2010.02.027

文献信息

• The Stereodirecting Effect of the Glycosyl C5-Carboxylate Ester: Stereoselective Synthesis of β-Mannuronic Acid Alginates
  作者：Jeroen D. C. Codée、Leendert J. van den Bos、Ana-Rae de Jong、Jasper Dinkelaar、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A van der Marel

  DOI：10.1021/jo8020192

  日期：2009.1.2

  2-cis-mannuronates with excellent stereoselectivity. The potential of the mannuronate ester donors in the formation of the β-mannosidic linkage has been capitalized upon in the construction of a mannuronic acid alginate pentamer using a convergent orthogonal glycosylation strategy.

  甘露糖醛酸酯供体的糖基化高度选择性地进行以产生1，2-顺式连接的产物。基于C5-羧酸酯的远程立体定向作用，我们在此提出了这种与直觉相反的选择性的机械原理，已使用没有C5-羧酸酯以外的环取代基的吡喃糖基尿酸酯来证明。据推测，C 5-羧酸酯优选在草碳en中间体中占据轴向位置，从而比4 H 3构象异构体更倾向于形成3 H 4半椅。对3 H 4的亲核攻击半椅中间体以β的形式出现，为1,2-顺式-甘露糖醛酸酯提供了出色的立体选择性。在利用会聚的正交糖基化策略构建甘露糖醛酸海藻酸酯五聚体中，已经利用了甘露糖酸酯供体在形成β-甘露糖苷键中的潜力。
• 基于邻炔基苄醚类糖基供体的高效糖基化方法
  申请人：陕西师范大学

  公开号：CN114891049A

  公开（公告）日：2022-08-12

  本发明公开了一种基于邻炔基苄醚类糖基供体的高效糖基化方法，所述邻炔基苄醚类糖基供体可以在催化剂或促进剂作用下与糖类或者非糖类的亲核试剂反应，高效地生成目标糖苷。本发明的成苷方法与已报道的糖基化方法相比，其中的苷元部分(即离去基团部分)不仅具有较高的稳定性，可以作为糖的端位保护基；同时还可以在多种催化剂的作用下被活化离去，并与各种亲核试剂反应生成糖苷。该成苷方式所能适用的底物范围广，反应高效，还能够方便进行Latent‑active合成，从而实现寡糖的快速制备。
• Stereoselectivity of glycosylations of conformationally restricted mannuronate esters
  作者：Jeroen D.C. Codée、Ana R. de Jong、Jasper Dinkelaar、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.tet.2009.02.067

  日期：2009.5

  Glycosidation of conformationally unrestricted mannuronate ester donors proceeds in a highly P-selective fashion, whereas condensations of mannuronate ester donors, which are con formationally constrained by a 3,4-butanedimethylacetal or a 2,3-isopropylidene function, provide a-selective products. We hypothesize that the difference in stereochemical outcome of these condensations results from the different conformations of the product forming oxacarbenium intermediate. The formation of the beta-linked products from the flexible mannuronates is thought to originate from the most favorable H-3(4) oxacarbenium ion, which is not accessible from the conformationally restrained donors. Although an a-triflate intermediate is formed upon activation of the 3,4-butanedimethylacetal protected mannuronate ester thio donor, this is not the product forming intermediate. The anomeric triflate serves as a reservoir for the H-4(3) oxacarbenium ion, which is glycosidated to provide the a-linked mannuronates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• The impact of oxacarbenium ion conformers on the stereochemical outcome of glycosylations
  作者：Marthe T.C. Walvoort、Jasper Dinkelaar、Leendert J. van den Bos、Gerrit Lodder、Herman S. Overkleeft、Jeroen D.C. Codée、Gijsbert A. van der Marel

  DOI：10.1016/j.carres.2010.02.027

  日期：2010.7

  The search for stereoselective glycosylation reactions has occupied synthetic carbohydrate chemists for decades. Traditionally, most attention has been focused on controlling the S(N)2-like substitution of anomeric leaving groups as highlighted by Lemieux's in situ anomerization protocol and by the discovery of anomeric triflates as reactive intermediates in the stereoselective formation of beta-mannosides

  立体选择性糖基化反应的研究已经占据了合成碳水化合物化学家的数十年。传统上，大多数注意力都集中在控制异头离去基团的S（N）2取代上，如Lemieux的原位异构化方案和发现异头三氟甲磺酸酯作为β-甘露糖苷立体选择性形成中的反应性中间体所强调的那样。近来，已经清楚的是，类似S（N）1的反应途径也可以导致高度选择性的糖基化反应。这篇综述描述了立体选择性糖基化的一些最新实例，其中氧杂碳鎓离子被认为是选择性的基础。