(S)-6,6-dimethyl-1-propyl-5,7-dioxa-spiror[2,.5]octane-4,8-dione | 575456-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-6,6-dimethyl-1-propyl-5,7-dioxa-spiror[2,.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: (1S)-6,6-Dimethyl-1-propyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione；(2S)-6,6-dimethyl-2-propyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 575456-69-8
• 化学式: C₁₁H₁₆O₄
• 分子量: 212.246
• InChiKey: PXZRTKWMDYLTOL-ZETCQYMHSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-2-氨基丁酰胺 、 (S)-6,6-dimethyl-1-propyl-5,7-dioxa-spiror[2,.5]octane-4,8-dione 在 盐酸 作用下， 以 乙腈 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (R)-1-((S)-1-carbamoyl-propyl)-2-oxo-4-propylpyrrolidine-3-carboxylic acid 、 1-((S)-1-carbamoyl-propyl)-2-oxo-5-propylpyrrolidine-3-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  WO2007/65634

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 [Rh₂{(S)-N-1,8-naphthoyl-t-leucine}4] 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S)-6,6-dimethyl-1-propyl-5,7-dioxa-spiror[2,.5]octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化的麦德鲁姆酸衍生的苯基碘鎓内鎓盐对烯烃的环丙烷化反应

  摘要：

  衍生自梅德鲁姆酸的苯基碘化铵叶立德3a在羧酸Rh（II）催化剂存在下与烯烃反应，生成环丙烷。该反应是立体特异性的。对于戊-1-烯的环丙烷化，观察到高达63％的对映选择性。在3a和极化的烯烃（例如呋喃或2,3-二氢呋喃）之间没有形成1,3-环加合物。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00029-6

文献信息

• Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides in Inter- and Intramolecular Cyclopropanations Catalyzed by Dirhodium(II). Synthesis and Chiral Resolution by GC versus HPLC
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Hassan Y. Aboul-Enein、Volker Schurig

  DOI：10.1007/s00706-005-0299-6

  日期：2005.7

  The dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins with either diazo free phenyliodonium ylides or diazo compounds afforded cyclopropanes derived from Meldrum ’s acid, dimethyl malonate, (silanoxyvinyl)diazoacetates, 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate, ethyl diazo(triethyl)- and (dimethylphenyl)silylacetate with moderate to high yield in either racemic or enantio-enriched

  所述二铑（II）催化的一组与任一重氮自由苯基碘叶立德或重氮化合物，得到环丙烷衍生自烯烃的分子间环丙烷 梅尔德伦 的酸，丙二酸二甲酯，（silanoxyvinyl）diazoacetates，3,3,3-三氟-2-重氮丙酸酯，重氮乙基（三乙基）-和（二甲基苯基）甲硅烷基乙酸酯，呈外消旋或对映体富集形式，产率中等至高。在手性铑（II）催化剂[Rh 2（ s - nttl ）4 ]存在下，在甲苯中进行三乙基甲硅烷基取代的重氮乙酸烯丙酯的分子内环丙烷化反应，得到相应的环丙烷，其 ee 最高为37％ 。建立了基于对映选择性GC和HPLC的有效手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷产物的化学收率，对映选择性，底物特异性以及分子间和分子内环丙烷化反应中使用的手性催化剂催化活性的信息，并避免了费时的后处理步骤。
• Rhodium(II)-Catalyzed Inter- and Intramolecular Cyclopropanations with Diazo Compounds and Phenyliodonium Ylides: Synthesis and Chiral Analysis
  作者：Ashraf Ghanem、Fabienne Lacrampe、Volker Schurig

  DOI：10.1002/hlca.200590003

  日期：2005.2

  diazo(dimethylphenylsilyl)acetate 24b were prepared via dirhodium(II)-catalyzed intermolecular cyclopropanation of a set of olefins 3 (Schemes 1 and 4–6). The reactions proceeded with either diazo-free phenyliodonium ylides or diazo compounds affording the desired cyclopropane derivatives in either racemic or enantiomer-enriched forms. The intramolecular cyclopropanation of allyl diazo(triethylsilyl)acetates

  衍生自梅德鲁姆酸（= 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮; 4），丙二酸二甲酯（5），2-重氮-3-（甲硅烷氧基）但是-的不同类别的环丙烷3烯酸酯16，2-重氮基-3,3,3- trifluoropropanoate 18，重氮（三乙基甲硅烷）乙酸酯24a中，和重氮（二甲基苯基）乙酸甲酯24b的制备通过二铑（II）催化的一组烯烃的分子间环丙烷3（方案1和4 – 6）。该反应用不含重氮的苯基碘化铵或重氮化合物进行，得到外消旋或对映体富集形式的所需环丙烷衍生物。烯丙基重氮（三乙基甲硅烷基）乙酸酯28、30和33的分子内环丙烷化反应是在手性二chi （II）催化剂[Rh 2 （（S）-nttl）4 }]（9）的存在下进行的，得到甲苯相应的环丙烷衍生物29、31和34，ee最高为37％（方案7）。建立了一种基于对映选择性GC和HPLC的高效对映选择性手性分离方法。该方法提供了有关环丙烷
• <b>Asymmetric Cyclopropanations and Cycloadditions of Dioxocarbenes</b>
  作者：Paul Müller、Yves Allenbach、Sabrina Chappellet、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1055/s-2006-926452

  日期：2006.5

  Methods for enantioselective transfer of carbenes starting from precursors carrying two carbonyl groups have been elaborated. A one-pot procedure for olefin cyclopropanation with CH-acidic precursors via intermediate phenyliodonium ylides has been developed. The structure of the [Rh2(S)-nttl}4] catalyst was optimized to produce up to 98% ee in olefin cyclopropanations with dimethyl malonate or Meldrum's

  已经详细阐述了从带有两个羰基的前体开始的对映选择性转移卡宾的方法。已经开发了一种通过中间体苯基碘叶立德与 CH-酸性前体进行烯烃环丙烷化的一锅法。[Rh2(S)-nttl}4] 催化剂的结构经过优化，可在与丙二酸二甲酯或 Meldrum 酸的烯烃环丙烷化反应中产生高达 98% 的 ee。用 (甲硅烷氧基-乙烯基) 重氮乙酸甲酯代替重氮乙酰乙酸甲酯后，可以观察到高选择性 Rh(II) 催化的烯烃环丙烷化反应。重氮丙酮酸与极性烯烃的对映选择性偶极环加成反应已通过 Ru(II)-pybox 催化剂实现。
• First X-ray Structure of a<i>N</i>-Naphthaloyl-Tethered Chiral Dirhodium(II) Complex: Structural Basis for Tether Substitution Improving Asymmetric Control in Olefin Cyclopropanation
  作者：Ashraf Ghanem、Michael G. Gardiner、Rachel M. Williamson、Paul Müller

  DOI：10.1002/chem.200903231

  日期：2010.3.15

  Good‐ee! The first one‐pot olefin cyclopropanation that gives high ee is reported. The optimized catalyst is the 4‐Br‐substituted chiral paddle‐wheel tetracarboxylatodirhodium(II) complex based on N‐naphthaloyl‐(S)‐tert‐leucinate. X‐ray structural analysis of the parent catalyst reveals a square chiral crown cavity shrouding the axial coordination site (see figure).

  睦邻EE！据报道，第一个单釜烯烃环丙烷化可产生高ee。最优化的催化剂是基于N-萘甲酰基-（S）-叔亮氨酸酯的4-Br-取代的手性桨轮四羧甲基二铑（II）配合物。母体催化剂的X射线结构分析显示，方形手性冠状腔笼罩着轴向配位点（见图）。
• Rh(II)-Catalyzed Enantioselective Cyclopropanation of Olefins with Dimethyl Malonate via in Situ Generated Phenyliodonium Ylide
  作者：Paul Müller、Ashraf Ghanem

  DOI：10.1021/ol048159u

  日期：2004.11.1

  Olefins are cyclopropanated with dimethyl malonate (1a) iodosylbenzene (PhI=O) and a Rh(II) carboxylate catalyst via an in situ generated phenyliodonium ylide (1c). Enantioselectivities of up to 90% for 4-bromostyrene and 98% for pent-1-ene have been observed with (S)-N-4-bromo-1,8-naphthanoyl-tert-leucine (4c) as the chiral ligand. The same catalyst was effective for olefin cyclopropanation with Meldrum's

  烯烃通过丙二酸二甲酯（1a）碘代基苯（PhI = O）和Rh（II）羧酸盐催化剂经原位生成的苯基碘鎓叶立德（1c）进行环丙烷化。以（S）-N-4-溴-1,8-萘酰基-叔亮氨酸（4c）为手性配体，观察到对4-溴苯乙烯的对映选择性高达90％，对戊-1-烯的对映选择性高达98％。相同的催化剂对于用Meldrum酸进行烯烃环丙烷化反应有效，分别得到96％（苯乙烯）和87％ee（戊-1-烯）的环丙烷。