4-(dibromomethylene)cyclohexanone ethylene ketal | 175020-73-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(dibromomethylene)cyclohexanone ethylene ketal
• 英文别名: 8-(Dibromomethylidene)-1,4-dioxaspiro[4.5]decane
• CAS: 175020-73-2
• 化学式: C₉H₁₂Br₂O₂
• 分子量: 312.001
• InChiKey: UAMMPUGPMZBPJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.80±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dibromomethylene)cyclohexanone ethylene ketal 在 水 、 溶剂黄146 作用下， 反应 2.0h， 以99%的产率得到4-(Dibromomethylene)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  具有 TCAQ（11,11,12,12-四氰基-9,10-蒽醌二甲烷）和其他双氰基乙烯基受体的新型推拉发色团

  摘要：

  据报道，具有 NMe2 供体和 C=C(CN)2 受体部分的稳定、高度着色的推挽式发色团，在 UV/Vis 光谱中具有强烈的分子内电荷转移 (CT) 带。在制备醌型推拉系统 2 的尝试中，获得了带有中心环己烯间隔基的生色团 10 和 11，并通过 X 射线分析对其进行了表征。一系列供体取代的 TCAQ（11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane）衍生物被合成，使用适当官能化的蒽醌和丙二腈之间的 Knoevenagel 缩合，由 Lehnert 试剂（TiCl4/吡啶）介导，作为关键步骤。当将这种转化应用于炔基化蒽醌时，观察到 HCl 添加到三键上。通过循环伏安法 (CV) 和转盘伏安法 (RDV) 进行的电化学研究表明，将供体取代基引入 25、26 和 31 的 TCAQ 核心会将第一还原电位转移到更负的值，而带有胍部分的发色团 (27

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700970
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 、 四溴化碳 在 三苯基膦 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到4-(dibromomethylene)cyclohexanone ethylene ketal
  参考文献：
  名称：

  具有 TCAQ（11,11,12,12-四氰基-9,10-蒽醌二甲烷）和其他双氰基乙烯基受体的新型推拉发色团

  摘要：

  据报道，具有 NMe2 供体和 C=C(CN)2 受体部分的稳定、高度着色的推挽式发色团，在 UV/Vis 光谱中具有强烈的分子内电荷转移 (CT) 带。在制备醌型推拉系统 2 的尝试中，获得了带有中心环己烯间隔基的生色团 10 和 11，并通过 X 射线分析对其进行了表征。一系列供体取代的 TCAQ（11,11,12,12-tetracyano-9,10-anthraquinodimethane）衍生物被合成，使用适当官能化的蒽醌和丙二腈之间的 Knoevenagel 缩合，由 Lehnert 试剂（TiCl4/吡啶）介导，作为关键步骤。当将这种转化应用于炔基化蒽醌时，观察到 HCl 添加到三键上。通过循环伏安法 (CV) 和转盘伏安法 (RDV) 进行的电化学研究表明，将供体取代基引入 25、26 和 31 的 TCAQ 核心会将第一还原电位转移到更负的值，而带有胍部分的发色团 (27

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700970

文献信息

• Suzuki Arylation of 1,1-Dibromo-1-alkenes: Synthesis of Tetra-substituted Alkenes
  作者：Annette Bauer、Michael W. Miller、Susan F. Vice、Stuart W. McCombie

  DOI：10.1055/s-2001-10776

  日期：——

  1,1-Dibromo-1-alkenes were coupled with a variety of aryl boronic acids using Suzuki conditions (PdCl2(PPh3)2/Na2CO3/THF-H2O or DME-H2O/65-90 °C). The 1,1-dibromo-1-alkenes were prepared from ketones, and thus, the overall process furnished tetra-substituted alkenes in a very efficient manner.

  利用铃木条件（PdCl2(PPh3)2/Na2CO3/THF-H2O 或 DME- /65-90°C）将 1,1-二溴-1-烯与多种芳基硼酸偶联。1,1-二溴-1-烯是从酮中制备出来的，因此，整个过程以非常高效的方式生成了四取代烯。
• The Interaction of π Orbitals with a Carbocation over Three σ Bonds
  作者：Joseph B. Lambert、Sol M. Ciro

  DOI：10.1021/jo951643d

  日期：1996.1.1

  The semi-pi analogue of double hyperconjugation (''hyperconjugation/conjugation'') has been examined in 4-isopropylidenecyclohexyl mesylate (4-OMs) by comparison with the saturated analogue, trans-4-isopropylcyclohexyl mesylate(5-OMs). The unsaturated substrate reacts in 97% trifluoroethanol only four times faster than the saturated substrate. Raber-Harris plots indicate that both substrates react by k(s) mechanisms; i.e., solvolysis occurs with solvent assistance rather than carbocation formation. These results are consistent with the absence of a direct, through-bond interaction of the double bond with the reactive center. The absence is caused at least in part by less than ideal overlap of the gamma, delta pi orbitals with the alpha,beta sigma orbitals. In contrast, an electron-rich tin atom attached to the 4-position provides a large rate enhancement and changes the mechanism to carbocation formation through double hyperconjugation.