methyl 4-(4-bromobenzoyl)butyrate | 90991-23-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4-(4-bromobenzoyl)butyrate
• 英文别名: methyl 5-(4-bromophenyl)-5-oxopentanoate；5-(4-bromophenyl)-5-oxopentanoic acid methyl ester
• CAS: 90991-23-4
• 化学式: C₁₂H₁₃BrO₃
• 分子量: 285.137
• InChiKey: WPMVSUZXUWRLGQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.2±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.379±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(4-bromobenzoyl)butyrate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 3-(4-溴苯甲酰)丙酸
  参考文献：
  名称：

  Aspects of tautomerism. 13. Alkaline hydrolysis of .gamma.-, .delta.-, and .epsilon.-keto esters and their desoxy analogs. Geometrical constraints on keto participation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00191a024
• 作为产物：
  描述：

  5-(4-溴苯基)戊酸 在 硫酸 、 ketoreductase-P₂-C₀₂ 、 氧气 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 methyl 4-(4-bromobenzoyl)butyrate
  参考文献：
  名称：

  组合光氧化还原/酶促 CH 苄基羟基化。

  摘要：

  将杂原子安装到 C−H 键中的化学转化引起了人们的极大兴趣，因为它们简化了增值小分子的构建。直接 C−H 氧基官能化，或将 C−H 键一步转化为 C−O 键，可能是一种高度可行的转化，因为所得的对映体丰富的醇在药物和天然产物中普遍存在。在这里，我们报道了一种用于直接 C−H 羟基化的单烧瓶光氧化还原/酶促过程，该过程具有广泛的反应活性、化学选择性和对映选择性。这种统一的策略促进了一般光氧化还原和酶催化的协同作用，并使化学酶过程能够实现强大的选择性氧化转化。

  DOI：

  10.1002/anie.201909426

文献信息

• Spiro-hydantoin compounds useful as anti-inflammatory agents
  申请人：——

  公开号：US20040009998A1

  公开（公告）日：2004-01-15

  Compounds having the formula (I), and pharmaceutically-acceptable salts, hydrates, enantiomers, and diastereomers, and prodrugs thereof, 1 are useful as inhibitors of LFA-1/ICAM and as anti-inflammatory agents, wherein L and K are O or S; Z is N or CR 4b ; Ar is an optionally-substituted aryl or heteroaryl; G is a linker attached to T or M or is absent; J, M and T are selected to define a three to six membered saturated or partially unsaturated non-aromatic ring; and R 2 R 4a , R 4b , and R 4c are as defined in the specification.

  具有公式(I)的化合物，以及药用可接受的盐、水合物、对映异构体、非对映异构体和前药，可用作LFA-1/ICAM的抑制剂和作为抗炎剂，其中L和K是O或S；Z是N或CR4b；Ar是可选地取代的芳基或杂芳基；G是连接到T或M的连接剂或不存在；J、M和T被选用来定义一个三到六成员的饱和或部分不饱和的非芳香环；R2R4a, R4b, 和R4c如说明书所定义。
• Directing Group in Decarboxylative Cross-Coupling: Copper-Catalyzed Site-Selective C–N Bond Formation from Nonactivated Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Zhao-Jing Liu、Xi Lu、Guan Wang、Lei Li、Wei-Tao Jiang、Yu-Dong Wang、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1021/jacs.6b05788

  日期：2016.8.3

  Copper-catalyzed directed decarboxylative amination of nonactivated aliphatic carboxylic acids is described. This intramolecular C-N bond formation reaction provides efficient access to the synthesis of pyrrolidine and piperidine derivatives as well as the modification of complex natural products. Moreover, this reaction presents excellent site-selectivity in the C-N bond formation step through the

  描述了铜催化的非活化脂肪族羧酸的定向脱羧胺化。这种分子内 CN 键形成反应为合成吡咯烷和哌啶衍生物以及复杂天然产物的修饰提供了有效途径。此外，该反应通过使用导向基团在 CN 键形成步骤中表现出优异的位点选择性。我们的工作可以被认为是朝着可控自由基脱羧碳-杂原子交叉偶联迈出的一大步。
• Asymmetric Bromolactonization Catalyzed by a C3-Symmetric Chiral Trisimidazoline
  作者：Kenichi Murai、Tomoyo Matsushita、Akira Nakamura、Shunsuke Fukushima、Masato Shimura、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1002/anie.201005409

  日期：2010.11.22

  A productive alliance: In an enantioselective organocatalytic bromolactonization of 5‐substituted hex‐5‐enoic acids (see scheme), it appears that the formation of an ion pair through interaction of the trisimidazoline catalyst 1 with the substrate both creates a chiral environment and promotes the cyclization by activating the carboxylic acid. DBDMH=1,3‐dibromo‐5,5‐dimethylhydantoin.

  一个有效的联盟：在5个取代的6-5个烯酸的对映选择性有机催化溴化内酰胺中（参见方案），似乎通过三咪唑啉催化剂1与底物的相互作用形成离子对，既创造了手性环境，又促进了通过活化羧酸环化。DBDMH = 1,3-二溴-5,5-二甲基乙内酰脲。
• Base-Promoted/Gold-Catalyzed Intramolecular Highly Selective and Controllable Detosylative Cyclization
  作者：Chenghao Zhu、Lin Qiu、Guangyang Xu、Jian Li、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/chem.201502073

  日期：2015.9.7

  controllable and synthetically useful base‐promoted intramolecular detosylative cyclization of bis‐N‐tosylhydrazones has been achieved, affording N‐containing heterocycles and cyclic olefins under transition‐metal‐free or gold‐catalyzed procedures, respectively. Moreover, an effective and practical metal‐free or gold‐catalyzed approach to synthesize polycyclic aromatic compounds is also reported.

  已实现了对双N-甲苯磺酰hydr的高度选择性，可控和合成有用的碱促进的分子内去甲苯基化环化反应，分别在无过渡金属或金催化的程序下提供了含N的杂环和环烯烃。此外，还报道了一种有效且实用的无金属或金催化的合成多环芳族化合物的方法。
• Diverse modifications of the 4-methylphenyl moiety of TAK-779 by late-stage Suzuki–Miyaura cross-coupling
  作者：Anna Junker、Dirk Schepmann、Junichiro Yamaguchi、Kenichiro Itami、Andreas Faust、Klaus Kopka、Stefan Wagner、Bernhard Wünsch

  DOI：10.1039/c3ob41873a

  日期：——

  Chemokine receptor 5 (CCR5) antagonists provide a new therapeutic approach in the treatment of HIV-1 (AIDS). TAK-779 displays high affinity and selectivity for the CCR5 receptor and serves as a lead compound for the development of further antagonists. In order to increase the oral bioavailability replacement of the quaternary ammonium structure by a tertiary amine and modification of the 4-methylphenyl moiety were envisaged. Herein, a new synthetic strategy for the development of TAK-779 analogs by late stage diversification is reported. The Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions allowed various modifications of the central amide building block 3 at the end of the synthesis leading to compounds 2f and 2h with a promising CCR5 binding affinity.

  趋化因子受体5（CCR5）拮抗剂为HIV-1（艾滋病）的治疗提供了一种新的治疗方法。TAK-779对CCR5受体表现出高亲和力和选择性，并作为进一步拮抗剂开发的领先化合物。为了提高口服生物利用度，考虑将季铵结构替换为三级胺，并对4-甲基苯基基团进行修饰。本文报告了一种通过后期多样化发展TAK-779类似物的新合成策略。铃木-宫浦交叉偶联反应允许在合成结束时对中心酰胺母体3进行各种修饰，最终得到具有良好CCR5结合亲和力的化合物2f和2h。