benzyl 1-[(α-methyl)phenyl]acetyl-β-D-glucopyranuronate | 1183859-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: benzyl 1-[(α-methyl)phenyl]acetyl-β-D-glucopyranuronate
• 英文别名: benzyl (2S,3S,4S,5R,6S)-3,4,5-trihydroxy-6-[(2R)-2-phenylpropanoyl]oxyoxane-2-carboxylate
• CAS: 1183859-35-9
• 化学式: C₂₂H₂₄O₈
• 分子量: 416.428
• InChiKey: BOQLKQHSNJTKOP-JKEQSHBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  123
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 1-[(α-methyl)phenyl]acetyl-β-D-glucopyranuronate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 以97%的产率得到1-[(α-methyl)phenyl]acetyl-β-D-glucopyranuronic acid
  参考文献：
  名称：

  一组芳酸1β- O-酰基葡萄糖醛酸苷的合成，转酰基反应动力学和计算化学† ‡

  摘要：

  许多广泛使用的非甾体抗炎药（NSAID），例如 布洛芬它们的酰基葡萄糖苷酸（AGs）被广泛代谢，这些AGs的反应性引起了有关药物安全性和毒性的重要问题。为了更好地理解这些代谢物的结构反应性，我们对一组具有不同α取代度的苯乙酸酰基葡糖醛酸苷（AG）进行了合成，结构分析和计算的酰化反应性的详细研究。选择性酰化步骤来制备所有的所需的1-（苯基）乙酰基β-d葡吡喃糖醛酸9，12，13和15为以良好的收率单1β端基异构体。用1测量它们的反应性pH 7.4缓冲液中的1 H NMR光谱：在该系统中，转酰化作用相对于水解作用占优势，同时还测定了AG的1β异构体的半衰期。半衰期从化合物9的20分钟到15小时的23小时不等。缺乏对反应性的任何显着浓度依赖性表明，其主要机理是分子内的。对AG的基态和过渡态进行了新的计算化学和建模研究。酰基迁移以寻找与动力学数据的相关性并探查酰基转移的机理细节。在计算的活化能和转

  DOI：

  10.1039/b822777b
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基丙酸 、 benzyl D-glucuronate 在 三乙烯二胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以0.077 g的产率得到benzyl 1-[(α-methyl)phenyl]acetyl-β-D-glucopyranuronate
  参考文献：
  名称：

  一组芳酸1β- O-酰基葡萄糖醛酸苷的合成，转酰基反应动力学和计算化学† ‡

  摘要：

  许多广泛使用的非甾体抗炎药（NSAID），例如 布洛芬它们的酰基葡萄糖苷酸（AGs）被广泛代谢，这些AGs的反应性引起了有关药物安全性和毒性的重要问题。为了更好地理解这些代谢物的结构反应性，我们对一组具有不同α取代度的苯乙酸酰基葡糖醛酸苷（AG）进行了合成，结构分析和计算的酰化反应性的详细研究。选择性酰化步骤来制备所有的所需的1-（苯基）乙酰基β-d葡吡喃糖醛酸9，12，13和15为以良好的收率单1β端基异构体。用1测量它们的反应性pH 7.4缓冲液中的1 H NMR光谱：在该系统中，转酰化作用相对于水解作用占优势，同时还测定了AG的1β异构体的半衰期。半衰期从化合物9的20分钟到15小时的23小时不等。缺乏对反应性的任何显着浓度依赖性表明，其主要机理是分子内的。对AG的基态和过渡态进行了新的计算化学和建模研究。酰基迁移以寻找与动力学数据的相关性并探查酰基转移的机理细节。在计算的活化能和转

  DOI：

  10.1039/b822777b

文献信息

• Kinetic and <i>J</i>-Resolved Statistical Total Correlation NMR Spectroscopy Approaches to Structural Information Recovery in Complex Reacting Mixtures: Application to Acyl Glucuronide Intramolecular Transacylation Reactions
  作者：Caroline H. Johnson、Toby J. Athersuch、Ian D. Wilson、Lisa Iddon、Xiaoli Meng、Andrew V. Stachulski、John C. Lindon、Jeremy K. Nicholson

  DOI：10.1021/ac702614t

  日期：2008.7.1

  and beta-anomers of individual positional isomers, as well as directly acyl migrated products and anticorrelation observed between signals from compounds that were being depleted as others increased, e.g. between the 1-beta and 2-alpha/2-beta isomers. This statistical kinetic approach enabled the recovery of structural connectivity information on all isomers allowing unequivocal resonance assignment

  我们在这里展示了一种统计光谱方法上的新变体，用于恢复反应混合物中形成的不稳定中间体的结构信息。我们以1-β-O-酰基葡糖醛酸内酯（AG）的内部酰基迁移反应为例，该反应在1到1分钟的时间内在中性或弱碱性pH值上重排，产生一系列位置性葡糖醛酸环异构体和来自1-beta（起始材料）的alpha / beta异构体，即2-beta，2-alpha，1-alpha，3-beta，3-alpha和4-beta，4-alpha异构体以及糖苷配基和alpha -和β-葡萄糖醛酸水解产物。在合成模型药物葡糖苷酸的5.1 mM溶液中收集了多个连续的800 MHz低温探针（1）H NMR谱图（1D和2D J分辨，JRES），1-D-O-酰基（S）-α-甲基苯基乙酰基葡萄糖醛酸（MPG）在D2O中的0.1 M磷酸钠缓冲液中于pD 7.4持续18 h监测反应，该反应导致形成8个位置异构体和水解产物。随着反应的进行和