methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-pentenoate | 156849-70-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-pentenoate
• 英文别名: methyl 3-hydroxy-2,2-dimethylpent-4-enoate
• CAS: 156849-70-6
• 化学式: C₈H₁₄O₃
• 分子量: 158.197
• InChiKey: CLOXRMVPLIJGFC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  218.7±20.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.006±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-pentenoate 、 三氟乙酸酐 以81%的产率得到methyl 2,2-dimethyl-3-trifluoroacetoxy-pent-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  甲基α，α-乙酸二甲酯取代的π-烯丙基铝配合物的合成，晶体结构和NMR研究

  摘要：

  制备二聚的三氟乙酸酯桥连的π-烯丙基铝络合物6和阳离子烯丙基络合物8，并通过NMR光谱法和晶体结构分析进行表征。羧酸酯部分的羰基不与金属原子形成螯合物。根据烯丙基钯络合物8的动态NMR光谱，可以确定π–σ–π转换的活化焓为14.6 kcal mol -1。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00276-x
• 作为产物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-3-(1-methyl-siletan-1-yloxy)-pent-4-enoic acid methyl ester 在 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 methyl 3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  烯氧基硅杂环丁烷化学：高选择性未催化羟醛加成

  摘要：

  由酯、硫羟酸酯和酰胺衍生的 O(Silacyclobuty1) 烯酮缩醛在室温下与各种醛轻松进行醛醇加成，无需催化剂。O(silacyclobuty1) 烯酮缩醛的未催化羟醛加成反应具有以下特征：(1) 反应速率高度依赖于硅上的观察者取代基和烯酮缩醛的几何形状，(2) 0,O-烯酮E 构型的缩醛提供了具有高非对映选择性（93/7 到 99/1）的合成羟醛产物，（3）共轭醛比脂肪醛反应更快，（4）反应对溶​​剂温和。此外，发现醇醛反应被金属醇盐有效催化。标记实验表明，热醛醇反应通过直接分子内硅基团转移进行，而醇盐催化的反应可能通过原位生成的金属烯醇化物进行。过渡态的计算模型表明船型过渡结构是优选的，支持观察到的热醛醇反应的顺式选择性。研究了热催化和醇盐催化的迈克尔加成，揭示了 1,2- 和 1 之间的竞争，加成有利于前者。

  DOI：

  10.1021/ja00095a004

文献信息

• Denmark Scott E., Griedel Brian D., Coe Diane M., Schnute Mark E., J. Amer. Chem. Soc., 116 (1994) N 16, S 7026-7043
  作者：Denmark Scott E., Griedel Brian D., Coe Diane M., Schnute Mark E.

  DOI：——

  日期：——
• Chemistry of Enoxysilacyclobutanes: Highly Selective Uncatalyzed Aldol Additions
  作者：Scott E. Denmark、Brian D. Griedel、Diane M. Coe、Mark E. Schnute

  DOI：10.1021/ja00095a004

  日期：1994.8

  O(Silacyclobuty1) ketene acetals derived from esters, thiol esters, and amides underwent facile aldol addition with a variety of aldehydes at room temperature without the need for catalysts. The uncatalyzed aldol addition reaction of O(silacyclobuty1) ketene acetals displayed the following characteristics: (1) the rate of reaction was highly dependent on the spectator substituent on silicon and the

  由酯、硫羟酸酯和酰胺衍生的 O(Silacyclobuty1) 烯酮缩醛在室温下与各种醛轻松进行醛醇加成，无需催化剂。O(silacyclobuty1) 烯酮缩醛的未催化羟醛加成反应具有以下特征：(1) 反应速率高度依赖于硅上的观察者取代基和烯酮缩醛的几何形状，(2) 0,O-烯酮E 构型的缩醛提供了具有高非对映选择性（93/7 到 99/1）的合成羟醛产物，（3）共轭醛比脂肪醛反应更快，（4）反应对溶​​剂温和。此外，发现醇醛反应被金属醇盐有效催化。标记实验表明，热醛醇反应通过直接分子内硅基团转移进行，而醇盐催化的反应可能通过原位生成的金属烯醇化物进行。过渡态的计算模型表明船型过渡结构是优选的，支持观察到的热醛醇反应的顺式选择性。研究了热催化和醇盐催化的迈克尔加成，揭示了 1,2- 和 1 之间的竞争，加成有利于前者。
• Synthesis, crystal structure, and NMR investigation of methyl α,α-dimethyl acetate-substituted π-allylpalladium complexes
  作者：Ido Schwarz、Jörg Rust、Christian W Lehmann、Manfred Braun

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00276-x

  日期：2000.6

  and the cationic allyl complex 8 were prepared and characterized by NMR spectroscopy as well as crystal structure analyses. The carbonyl group of the carboxylic ester moiety does not form a chelate with the metal atom. The activation enthalpy of a π–σ–π conversion could be determined to be 14.6 kcal mol−1 based on the dynamic NMR spectroscopy of the allylpalladium complex 8.

  制备二聚的三氟乙酸酯桥连的π-烯丙基铝络合物6和阳离子烯丙基络合物8，并通过NMR光谱法和晶体结构分析进行表征。羧酸酯部分的羰基不与金属原子形成螯合物。根据烯丙基钯络合物8的动态NMR光谱，可以确定π–σ–π转换的活化焓为14.6 kcal mol -1。

表征谱图