3-methyl-2,4-pentadienol | 5612-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methyl-2,4-pentadienol
• 英文别名: 3-Methylpenta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 5612-65-7
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: MOBKGOLFIBXIOP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  106 °C(Press: 80 Torr)
• 密度：
  0.863±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-2,4-pentadienol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 甲基磺酰氯 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 194.0h， 生成 [(2R,6S)-6-Benzyloxymethyl-5-methyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-1,2,3,6-tetrahydro-pyridin-2-yl]-acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  基于Imino Diels-Alder的哌啶A环单元的构建，用于海洋肝毒素Cylindrospermopsin的全合成。

  摘要：

  描述了生物碱圆柱精子胃蛋白酶（1）的哌啶A环前体的合成。用于A环前体的最初方法集中于二烯8与（N-甲苯磺酰亚胺）乙酸乙酯（9）的亚氨基Diels-Alder反应，以形成作为单一立体异构体的环加合物10。但是，所有将酯10转化为必要的二烯（例如5）的尝试均未成功。一种替代策略涉及在热或路易斯酸催化的条件下，N-甲苯磺酰亚胺9与氧化二烯19的狄尔斯-阿尔德环加成反应，以产生顺式和反式烯酮20和21的混合物。尽管主要的顺式-烯酮20是主要的。产物在所有反应条件下，可通过酸催化的异构化反应转化为所需的对映异构体21。铜介导的乙烯基溴化镁共轭加成到顺式烯酮20中，然后用L-Selectride进行立体选择性酮还原，生成醇23，其结构通过X射线晶体学证实。类似地，反式烯酮21转化为醇25，其结构和立体化学也通过X射线分析确定。然后将醇25保护为甲硅烷基醚26，将其在末端烯烃处氢硼化以产生具有环精子胃蛋

  DOI：

  10.1021/jo960035a
• 作为产物：
  描述：

  3-methyl-1,4-pentadien-3-ol 在 硫酸 、 对苯二酚 作用下， 生成 3-methyl-2,4-pentadienol
  参考文献：
  名称：

  Cheeseman et al., Journal of the Chemical Society, 1949, p. 2034

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Lewis Acid Template-Catalyzed Asymmetric Diels–Alder Reaction
  作者：Jun Ishihara、Shino Nakadachi、Yuki Watanabe、Susumi Hatakeyama

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00055

  日期：2015.2.20

  methyl acrylate utilizing a chiral Zn(II)/Mg(II) bimetallic template with low catalyst loading was successfully achieved. The bimetallic Lewis acid template derived from (R)-5,5′,6,6′,7,7′,8,8′-octahydro-1,1′-bi-2-naphthol catalyzed the Diels–Alder reaction in the presence of molecular sieves 4 Å to afford various functionalized bicyclic γ-lactones with high enantiomeric purities.

  利用手性低负载量的Zn（II）/ Mg（II）手性双金属模板成功实现了2,4-二烯醇和丙烯酸甲酯的不对称Diels-Alder反应。衍生自（R）-5,5'，6,6'，7,7'，8,8'-八氢-1,1'-bi-2-萘酚的双金属路易斯酸模板催化Diels-Alder反应分子筛4Å的存在可提供具有高对映体纯度的各种功能化双环γ-内酯。
• Intramolecular diels-alder reactions of silyl acetal-tethered trienes
  作者：Peter J. Ainsworth、Donald Craig、John C. Reader、Alexandra M.Z. Slawin、Andrew J.P. White、David J. Williams

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00721-j

  日期：1995.10

  The synthesis and intramolecular Diels-Alder reactions of a series of silyl acetal-tethered trienes 4–9 are described. The cycloadditions show complete regioselectivity, and in all but one case give exclusively cis-fused bicyclic products. The selectivities are rationalised in terms of stereoelectronic and steric effects.

  描述了一系列甲硅烷基缩醛系三烯4-9的合成和分子内Diels-Alder反应。环加成物显示出完全的区域选择性，除一种情况外，在所有情况下仅产生顺式稠合的双环产物。根据立体电子和空间效应合理化了选择性。
• Catalytic reductive [4 + 1]-cycloadditions of vinylidenes and dienes
  作者：You-Yun Zhou、Christopher Uyeda

  DOI：10.1126/science.aau0364

  日期：2019.2.22

  Five-membered rings for two nickels The Diels-Alder reaction is widely used to make six-membered rings by adding four-carbon dienes to two-carbon alkenes. It would seem straightforward to likewise access five-membered rings from dienes and one-carbon sources, or carbenes, but that does not tend to work. Instead, the carbene adds to just half of the diene to form a cyclopropane. Zhou and Uyeda now show

  两个镍的五元环 Diels-Alder 反应广泛用于通过将四碳二烯添加到两碳烯烃来制备六元环。同样从二烯和一碳源或卡宾中获取五元环似乎很简单，但这往往行不通。相反，卡宾仅添加到二烯的一半以形成环丙烷。Zhou 和 Uyeda 现在表明，具有两个镍中心的催化剂可以将这种反应导向环戊基产物（参见 Johnson 和 Weix 的观点）。催化剂的手性形式使反应在分子内情况下具有对映选择性。科学，这个问题 p。857; 另见第。819 双核镍催化剂将二烯与卡宾偶联形成五元环。环加成反应为环烷烃提供了直接和收敛的途径，使它们成为开发合成方法的宝贵目标。虽然六元环很容易从狄尔斯-阿尔德反应中获得，但产生五元环的环加成的范围相对有限。在这里，我们报告二镍配合物催化 1,3-二烯的 [4 + 1]-环加成反应。C1 伙伴是在化学计量锌的存在下从 1,1-二氯烯烃的还原活化产生的亚乙烯基等价物。描述了该反应
• Zur kenntnis des Fuerstions; Synthesen alkylsubstituierter Phtalsäuren
  作者：J. S. Scarpa、M. Ribi、C. H. Eugster

  DOI：10.1002/hlca.19660490206

  日期：1966.3.10

  Der diterpenoide Blattfarbstoff Fuerstion aus Fuerstia africana T. C. E. Fries lieferte bei der energischen Oxydation mittels HNO3 Mellophansäure und substituierte Phtalsäuren, von denen zwei als 4-Methyl-3-(2′-carboxyäthyl)-phtalsäure 2A bzw. 4-Methyl-3-(3′-carboxypropyl)-phtalsäure 3A strukturell aufgeklärt wurden. Es werden die Synthesen von 2A, von 3-Methyl-6-(2′-carboxyäthyl)-phtalsäure 6, von

  明镜diterpenoide Blattfarbstoff Fuerstion AUS Fuerstia AFRICANA TCE弗里斯lieferte贝DER energischen Oxydation mittels HNO 3 MellophansäureUND substituiertePhtalsäuren，冯田园ZWEI ALS 4-甲基-3-（2'-carboxyäthyl）-phtalsäure 2A bzw. 4-甲基-3-（3'-羧基丙基）-phtalsäure 3A strukturellaufgeklärtwurden。ES werden死Synthesen冯2A，冯·3-甲基-6-（2'-carboxyäthyl）-phtalsäure 6，冯·3-甲基-4-（2'-carboxyäthyl）-phtalsäure 17 UND冯verwandten Verbindungen
• An Approach towards the Synthesis of the Spiroimine Fragment of 13-Desmethylspirolide C and Gymnodimine A
  作者：Alexandre Guthertz、Jonathan Lusseau、Valérie Desvergnes、Stéphane Massip、Yannick Landais

  DOI：10.1002/chem.201804972

  日期：2019.1.28

  A general access to the spiroimine skeleton of gymnodimine and spirolides is described, relying on the construction of the cyclohexene fragment using an enantiocontrolled Diels–Alder reaction, the installation of the all‐carbon quaternary stereocenter through a stereocontrolled alkylation or aldolisation and the elaboration of the lateral chains at C7 and C22 using Wittig–Horner olefinations. The spiroimine

  本文描述了一般使用裸草胺和螺内酯的螺胺骨架的方法，该方法依赖于使用对映受控的狄尔斯-阿尔德反应，通过立体受控的烷基化或醛醇缩合来安装全碳四元立体中心以及环戊烯的精制，从而构造了环己烯片段。使用Wittig-Horner烯烃在C7和C22处形成侧链。裸草胺的螺环胺核心可通过16步线性序列获得，总产率为21％。